Металлирование углеводородов

Металлирование углеводородов органическими соединениями щелочных металлов получило название реакции ШОРЫГИНА [c.250]

Реакции металлирования при помощи литийорганических соединений посвящена шестая статья сборника, в которой приведены данные по металлированию углеводородов и их галоидопроизводных, аминов, четвертичных аммонийных солей, сернистых соединений, простых эфиров и пр. [c.6]

Для металлирования углеводородов, содержащих активные атомы водорода, применялись амиды [125, 126] и гидроокиси [127, 128] щелочных металлов, а также и сами металлы [129—131]. [c.357]

Металлирование углеводородов [например, уравнение (22)], [c.549]

Реакция с металлированными углеводородами проходит без катализатора. [c.99]

Павел П. Шорыгин установил возможность синтеза натрийалкилов разложением простых эфиров металлическим натрием. Открыл реакцию металлирования углеводородов алкильными производными щелочных металлов. [c.665]

Металлирование углеводородов алкильными производными щелочных металлов [c.485]

МЕТАЛЛИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ Д. Реакции углеводородов со щелочными металлами [c.111]

Принципиальное и исключительно важное препаративное значение имеет открытая П. П. Шорыгиным в 1907 г. реакция металлирования углеводородов [38. П. П. Шорыгин установил, что при реакции между этилнатрием и бензолом образуется фенилнатрий и выделяется этан [c.115]

Химические свойства. В реакции металлирования углеводороды проявляют свойства слабых кислот. По существу реакция металлирования является реакцией вытеснения слабой кислотой еще более слабой кислоты из ее солей. [c.337]

Химические свойства. В реакции металлирования углеводороды проявляют свойства слабых кислот и являются СН-кислотами. По существу реакция металлирования является реакцией вытеснения слабой кислотой еще более слабой кислоты из ее солей. Порядок вытеснения из натриевых производных углеводородов позволяет составить ряд по возрастающей кислотности [c.328]

Металлирование углеводородов алкилнатрием (реакция Шорыгина) [c.194]

Шорыгмна реакция — металлирование углеводородов алкильными производными щелочных металлов [c.354]

Еще одним примером реакций, в которых отчётливо проявляются кислотные свойства углеводородов, может служить реакция металлирования углеводородов — реакция замещенйя водородных атомов углеводорода на металл. [c.344]

Мортон [12] применил реакцию металлирования углеводородов с помощью натрий-алкилов и натрийарилов для определения относительной кислотности углеводородов различных классов. Можно предположить, что и в реакции изомеризации олефинов-под влиянием основных амидов металлов олефины обнаруживают свои кислотные свойства, которые могут проявиться в повыщенной подвижности того или И1ЮГ0 водородного атома. [c.344]

Научные исследования посвящены преимущественно изучению металлоорганических соединений и химии углеводов. Открыл (1910) реакцию металлирования углеводородов алкильными производными щелочных металлов (замещение водородного атома на натрий ил калий — реакция Шорыгина). Показал, что во многих синтеза.X с помощью натрия, в частности в реакциях Вюрца, образуются натрнй-органические соединения. Совместно с В. В. Шарвиным определил [c.578]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Возможность металлирования углеводорода зависит от подвижности водорода в нем, от того, какой металл участвует в реакции и от условий ее проведения. Металлирование осуществляют действием расилавленного или измельченного металла.. [c.111]

Реакция металлирования углеводородов щелочпоорганиче-скими соединениями, названная реакцией Шорыгина, аналогична обычным реакциям вытеснения сильной кислотой более слабой кислоты из ее соли, например [c.116]

Для получения литиевых производных вторичных алифатических аминов, (А1к)2КЬ1, обычно применяют метиллитий или к-бутиллитий, реакцию ведут в среде эфира (см. гл. 29). В тексте приведены реакции литийэлементоорганических соединений этого типа. О замещении водорода при азоте на литий в разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединениях при действии литийорганических соединений см. гл. И и 17. Примеры замещения на литий подвижного водорода гидридов элементов и гидридов элементоорганических соединений, в том числе и аминов, см. в гл. 26. Металлирование углеводородов действием литийорганических соединений описано в гл. 12—16, для гетероциклических систем — в гл. 17. [c.66]

Переходя к насыщенным углеводородам, отметим, что декалин очень легко металлируется амилпатрием [75]. При этом образуется ряд продуктов замещения водорода, включая тетразамещенные. Это — первый известный случай металлирования углеводорода, не содержащего ароматического кольца или кратной связи. [c.128]

Доля мономолекулярпого процесса может быть повышена до 40% добавками ионов Ре +, образующих нестойкие комплексы с атомарным водородом [40]. Эти первоначальные данные были в дальнейшем подтверждены и развиты рядом автором (см. [4, 39]) было показано [42], в частности, что превращение анион-радикала в анион имеет первый порядок, если в реакции участвует контактная ионная пара с катионом, или второй, если ионная пара разделена (ниже температура, более сольватирующий растворитель). Этот механизм в дальнейшем был принят Шатенштейном с сотр. [39] очевидно, сейчас можно уже считать общепринятым первоначальный [40] вывод металлирование углеводородов щелочными металлами протекает через одноэлектронный перенос, [c.28]

Содержанием настоящего сообщения является описание синтеза и некоторых химических превращений макромолекулярных нолилитиевых соединений, полученных на основе полиолефинов и полистирола. Наличие высокой активности у металлированных углеводородов позволяет осуществить на их основе многие химические рсакиин, включая прививку различных мономеров по [c.216]

В основе реакции непрямого металлирования углеводорода с помощью натриевого производного второго углеводорода лежит принцип замещения более кислого углеводорода и образование более стабильного карбаниона. Поскольку атом водорода, связанный с насыщенным атомом углерода, обычно бывает менее кислым, чем атом водорода, связанный с тригонально или дигонально гибридизованным углеродом, алкилнатриевые производные могут быть использованы для получения с хорошим выходом непредельных и ароматических натрийпроизводных, например [c.321]

Кувиньи и Норман, основываясь на том, что выраженный полярный характер такого растворителя, как гексаметапол (НМРТ — [(GH3)2N]3P0) благоприятствует металлированию углеводородов, широко осуществили эту реакцию. Они представляли промежуточное образование карбаниона согласно схеме [c.410]