Адсорбция углеводородов на кобальтовых катализаторах

Активность кобальтовых и железных катализаторов синтеза из окиси углерода и водорода оценивается по выходу углеводородов на 1 синтез-газа, а активность окиси алюминия — по константе скорости дегидратации этилового спирта до этилена при определенной температуре. Помимо активности свежеприготовленного катализатора, часто необходимо знать их каталитическую стабильность после регенерационных операций или кратковременного нагрева до высоких температур. В частности, для алюмосиликатных катализаторов определяют индекс стабильности, под которым понимают индекс активности катализатора после шестичасовой его обработки паром при 750° С. При определении стабильности не ограничиваются подсчетом выхода целевой фракции до 200° С, а определяют также выход газа и его плотность и выход остатка после 200° С. Так как активность гетерогенных катализаторов решаюш им образом зависит от величины и состояния их поверхности, то в ряде случаев контроль их качества проводится по величине удельной поверхности (в м г), которая определяется методом адсорбции толуола или других, чаще всего красящих веществ. [c.305]

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

Адсорбция водорода, а также окиси углерода на железных, кобальтовых и никелевых катализаторах протекает при температурах синтеза с большой скоростью. Водород, вероятно, адсорбируется главным образом в виде атомов, а окись углерода—в виде молекул, которые могут реагировать с другими молекулами окиси углерода с образованием карбида. Однако данные по адсорбции являются неполными, так как почти все опыты, описанные в литературе, проводились только с одним из газов и на катализаторах, на которых не были адсорбированы углеводороды. [c.480]

В этом разделе рассмотрены данные по адсорбции на железных катализаторах синтеза аммиака и данные по адсорбции (и объе1лу пор) на кобальтовых и никелевых катализаторах синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. [c.52]

Андерсон, Холл, Хьюлет, Хофер и Зелигман [2, 59] изучили свойства восстановленных и невосстановленных кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов. На рис. 17 показаны изотермы адсорбции азота на невосстановленном и восстановленном катализаторах Со—ТЬОа—MgO—кизельгур 89 I (рис. 12). Вид изотерм и малая величина гистерезиса показывают, что катализатор имеет систему относительно больших пор (более 200 А). В табл. 27 приведены площади поверхности невосстановленного и восстановленного катализаторов Со—ТЬОг—MgO—кизельгур. Для сравнения в этой же таблице приведены площади поверхности катализаторов, сходных по приготовлению, но лишенных одного или нескольких из указанных компонентов. Площадь поверхности комплекса кобальт—промотор вычисляли на основании [c.55]

Во время синтеза поры кобальтовых катализаторов по крайней мере-частично заполнены углеводородами, которые при температуре синтеза, вероятно, находятся в жидком состоянии. В табл. 212 и 213 приведены данные определения удельной поверхности, плотности и объема пор катализатора состава Со—ThOj—MgO—кизельгур после употребления в синтезе и после обработки водородом. Катализатор применяли в синтезе с газовой смесью 2И.2 I O при атмосферном давлении в течение 11 недель с регенерацией водородом нри 200° после каждой недели синтеза. На двенадцатой неделе после 4 суток работы катализатор удаляли из реактора и в инертной атмосфере переносили в аппаратуру, предназначенную для исследования адсорбции и плотности. [c.441]

Тесная связь между адсорбцией и каталитической активностью была показана также и на другом примере. Фёльтер, Херман и Хайзе [13] исследовали адсорбцию в гомологическом ряду — бензол, толуол, и-ксилол и мезитилен — на кобальте, а также гидрирование этих углеводородов на кобальтовом, никелевом и родиевом катализаторах. Величину адсорбции измеряли с помощью весов Мак-Бэна. Авторы нашли, что адсорбция, выраженная в величинах адсорбционных коэффициентов, возрастает с увеличением числа метильных групп в молекуле. Каталитическая активность каждого из металлов, напротив, уменьшается с увеличением числа метильных групп (рис. 6). [c.24]