Плотность, измерение с помощью специальных весов

В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]

Данные об уменьшении молекулярных весов приходилось получать с помощью специальных косвенных методов. Методы, наиболее подробно оцененные количественно, были связаны с кристаллизацией расплава по заданному режиму отжига, т. е. с измерением стандартного удельного веса (где за кристалличностью следят по измерению плотности) и собственного удельного веса (наблюдают с помощью ИК-спектроскопии). Во втором методе не требуется никаких мер для предотвращения образования пустот в образце полимера. Использовались также методы, основанные на измерении вязкоупругих свойств расплава, включая вязкость расплава [10, 14], время достижения нулевой прочности [10, 14], мгновенный и заторможенный модуль эластичности. Последний по мере деструкции постепенно изменяется (температурный коэффициент меняется от положительного до отрицательного значения) [10—13[, что является естественным проявлением каучукоподобной эластичности переплетений (положительный температурный коэффициент), которые становятся менее многочисленными по мере того, как цепи укорачиваются. Некоторые из использованных методов, основанных на вязкоупругих свойствах расплава, должны быть почти эквивалентны максимальному времени релаксации Тобольского, которое было скоррелировано с молекулярным весом. Необычный показатель степени молекулярного веса (0,78) по сравнению с более распространенной величиной, равной 3,4, а также влияние постоянной термической деструкции при температурах, которые лишь не- [c.263]

Температуры кипения и плавления этанола приведены в табл. 33. Удельный вес чистого спирта равен 0,7893. Концентрацию спирта в смеси с водой определяют измерением удельного веса этих смесей при помощи специальных ареометров, называемых спиртомерами, непосредственно отградуированных в объемных или весовых процентах спирта. При проведении этих определений следует учитывать тот факт, что удельный вес смесей спирта и вода не является аддитивным свойством, как, например, удельный вес смеси двух предельных углеводородов, где он линейно изменяется с изменением концентрации. На практике пользуются таблицами экспериментально определенных плотностей различных смесей спирта и воды. Отсутствие аддитивности обусловлено тем фактом, что при смешении спирта с водой происходит сжатие объема. При 20° наибольшее сжатие происходит при смешении 52 объемов спирта и 48 объемов воды получают 96,3 объема смеси. Причина сжатия, несомненно, в образовании водородных связей между спиртом и водой. [c.439]

Физико-химические свойства дистиллированной воды при температуре 20°С и атмосферном давлении авторы брали из справочника Физико-химические свойства остальных исследованных жидкостей при этих температуре и давлении определили экспериментально и по возможности контролировали по литературным данным Для измерения вязкости применяли капиллярный вискозиметр ВПЖ—2, ГОСТ 10028—67, позволяющий определять вязкость по времени истечения жидкости через капилляр с точностью 3%. Поверхностное натяжение измеряли но методу выдавливания пузырька воздуха из капиллярного кончика в исследуемую жидкость на специально изготовленном приборе конструкции Ребиндера - . Точность измерения была не ниже 5%. Плотность измеряли с помощью пикнометра для микроопределений типа ПМО ГОСТ 7465—67 и аналитических весов АДВ—200 с точностью 0,01%. Постоянная температура исследуемых жидкостей при определении их свойств поддерживалась с помощью водяной бани и универ- [c.58]

Простым, но мало точным видоизменением микрофлотационного метода является измерение скорости падения капли воды в столбе жидкости, которая не растворяет воду. Этот способ основан на законе Стокса, по которому шарообразное тело движется в вязкой среде со скоростью, пропорциональной приложенной силе. В данном случае это вес капли, пропорциональный разности плотностей капли и среды. Жидкости, например, смеси бромбензола и ксилола или о- и т-фтортолуолов подбирают такими, чтобы в них капля весом 5—10 мг падала со скоростью /д—1 м в течение нескольких минут. Величина капли должна быть точно дозирована при помощи специальной пипетки. Этот простой и быстрый способ часто применяют в биологических исследованиях. Точность его не превосходит 50-100 у. [c.47]

Для микроопределения молекулярного веса- были предложены многочисленные видоизменения методов Дюма и Мейера. Микрометоды, основанные на методе Дюма, описаны Бланком [265] и Эберхардтом [266]. В первом случае измерения производят в маленькой стеклянной колбе емкостью 8—10 м. 1, во втором—отсчеты ведут при помощи специальной шкалы плотности газов. Описано большое число микрометодов, основанных на непосредственном применении методов В. Мейера и Гофмана [267—277]. Мот, Конклин и Соммерхальтер [269] рекомендуют, например, использовать прибор В. Мейера уменьшенного размера навеску 10—20 мг вводят через капилляр, установленный в горле сосуда (по достижении равновесия), при помощи магнитного клапана, состоящего из маленькой трубки, наполненной железными опилками. Определение требует около 15 мин., точность составляет приблизительно 4%. [c.176]

Анализ соединения — это наиболее важный критерий чистоты и индивидуальности. Обычно анализ органических соединений на углерод и водород проводят путем сжигания образца. Небольшой, точно взвешенный образец вещества нагревают в токе чистого кислорода в электрической печи, а образующиеся газы пропускают через предварительно взвешенные трубки, наполненные специальными адсорбентами для двуокиси углерода и воды. Процентное содержание углерода и водорода в молекуле можно вычислить по весу образовавшихся воды и углекислого газа. Остальные элементы определяют стандартными методами количественного микроанализа. Органическое соединение считают удовлетворительно чистым, а его состав удовлетворительно сов-падающихм с предполагаемым, если найденное процентное содержание элементов отличается от вычисленного не более чем на 0,3%. После того как с помощью анализа показана чистота и найден элементный состав соединения, необходимо найти молекулярный вес, что можно сделать такими методами, как измерение плотности газа (гл. 6) или коллигативных свойств (гл. 34). После этого можно определить формулу молекулы. [c.167]

Из аналитических методов следует назвать метод ультра-центрифугирования, основанный на определении скорости седиментации макромолекул в растворе, помещенном в сильное центробежное поле, и метод турбидиметриче-ского титрования, основанный на измерении возрастания оптической плотности раствора при осаждении полимера из раствора постепенным добавлением не растворяющей полимер жидкости (осадителя). Определение молекулярного состава, как и средней степени полимеризации, с помощью ультрацентрифуги дает наиболее точные результаты, однако требует дорогого и сложного оборудования. Турбидиметрическое титрование в существующем виде позволяет получить лишь приближенную характеристику распределения по молекулярным весам. Более подробно об этих методах можно прочитать в специальной литературе [1—3]. [c.302]