Адсорбция до насыщения

Если процесс адсорбции (насыщение) длится Тн мин, то за это время должно поглотиться [c.402]

Полный цикл работы угольного адсорбера состоит из адсорбции (насыщения) продолжительностью Тп = 30—60 нин, десорбции Тд=15—45 мин, сушки Тс=15—45 мин, охлаждения то=> = 1 20 мин. [c.403]

Уравнение адсорбции Ленгмюра хорошо описывает процессы адсорбции из газовой среды (предельную адсорбцию — насыщение) [c.217]

Однако доказательств значительной адсорбции алкильных радикалов значительно меньше Подробное изучение продуктов реакции, особенно с позиций стереохимии, приводит к выводу, что адсорбция насыщенных радикалов имеет относительно малое значение (см. ниже). [c.431]

Таким образом, проведенные расчеты термодинамических характеристик адсорбции алканов и цикланов [9, 10, 14, 17] показали, что атом-атомное приближение (У1П,2) для потенциальной функции Ф межмолекулярного взаимодействия молекул насыщенных углеводородов с поверхностью графитированных термических саж правильно передает зависимость потенциала межмолекулярного взаимодействия при адсорбции Ф от химического состава и геометрического строения молекул этих углеводородов а также зависимость Ф от ориентации молекулы над поверхностью. Термодинамические характеристики адсорбции насыщенных углеводородов при нулевом (малом) заполнении поверхности можно рассчитать в хорошем согласии с опытом молекулярно-статистическим методом, исходя из химического и геометрического строения молекулы углеводорода и поверхности твердого тела. Б случае адсорбции на базисной грани графита (на графитированных термических сажах) для этого надо использовать полуэмпирические атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия (Х,5) и (Х,б). [c.331]

Для того чтобы насыщенная молекула образовала химическое соединение с поверхностью, необходимо, чтобы одна из связей в молекуле была бы разорвана и образовавшаяся свободная валентность оказалась бы насыщенной за счет свободной валентности поверхности. Здесь возможны два случая 1) разрыв простой одиночной связи в молекуле, 2) частичный разрыв кратной связи. В первом случае адсорбция насыщенной молекулы приводит к ее диссоциации и образованию двух радикалов валентность одного из них насыщается свободной валентностью поверхности, а валентность другого остается свободной. В результате на поверхности будут существовать радикальная и валентнонасыщенная формы, способные превращаться друг в друга. Во втором случае акт адсорбции не сопровождается диссоциацией молекулы, и па поверхности образуется один радикал со свободной валентностью. [c.51]

При адсорбции насыщенной молекулы с простой связью может произойти диссоциация молекулы на два радикала, один из них насыщен валентностью поверхности, валентность другого остается свободной при десорбции его в объем будут поставляться свободные радикалы. [c.93]

При адсорбции насыщенных углеводородов образуются ионы карбония [131]. Адсорбированный комплекс насыщенного углеводорода представляет собой промежуточную форму между свободным радикалом и ионом карбония, которая связана с атомами Ме. Например, согласно [132], адсорбция одной молекулы н-гептана на палладии, платине, родии или рутении происходит на двух центрах поверхности с образованием таких соединений [c.51]

При адсорбции насыщенных углеводородов в смеси с кислородом на металлах образуются я- и а-аллильные комплексы [89], а также кислород-углеводородные комплексы с металлами [c.51]

Поверхностные соединения, образующиеся при адсорбции углеводородов на различных металлах, не одинаковы. На серебре при взаимодействии с этиленом возникают формы, которые не обнаружены на платине. При адсорбции насыщенных углеводородов на металлах возникают формы, близкие по строению к радикалам при окислении они превращаются только в СО2 и Н2О. Природа поверхностных соединений влияет на направление окисления углеводородов. Поэтому возможность регулирования структуры поверхностного соединения, возникающего при взаимодействии различных углеводородов с поверхностью катализатора, позволит управлять селективностью окисления. [c.51]

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

В ряде работ предполагается диссоциативная адсорбция насыщенных соединений в процессе их каталитического превращения. Изучение реакции изотопного обмена водорода с дейтерием в насыщенных соединениях [1—5 дает лишь косвенное подтверждение этого (при этом принимается, что в изотопном обмене участвуют заранее отщепившиеся от исходного вещества атомы водорода). [c.47]

Вопрос о том, происходит ли диссоциативная адсорбция насыщенных соединений до реакции, в которую они вступают, может быть решен с помощью исследования реакции орто-пара-конверсии водорода. С целью проверки представлений об образо- [c.47]

В работе [10] была использована реакция o-Hj п-Н-2 при —196° С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель — циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции циклогексана (а также продуктов его дегидрирования) при 30—100° С на скорость реакции ор/мо-пара-конверсии водорода (1) и изотопный обмен водорода с дейтерием (2) на никелевом катализаторе при —196° С. Реакция (1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция (2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции (1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах. [c.48]

Адсорбция насыщенных паров при комнатной температуре [c.361]

При этом установлено, что величина изменений адсорбционного потенциала при сужении пор зависит от природы и размера молекул адсорбируемого вещества наименее изменяется у молекул, обладающих небольшим размером, и увеличивается по мере роста молярного объема адсорбента. Так, при переходе от крупнопористых силикагелей к тонкопористым было показано [69, 70], что абсолютные изотермы адсорбции насыщенных углеводородов, содержащих 5 и 7 атомов углеводорода в молекуле, изменяют свою форму, становятся по мере сужения пор более выпуклыми, в то время как адсорбционный потенциал паров метилового спирта и азота в мономолекулярной области на тех же силикагелях практически не зависит от диаметра пор вплоть до размера, равного 30 А [23, 69, 71, 72]. Дальнейшее сужение пор адсорбентов, как показано в работе [73], вызывает уже небольшое искажение изотермы, что связано с увеличением адсорбции метильной группы. [c.219]

При исследовании поверхностной реакции или адсорбции насыщенных углеводородов, в частности полимерных, важно знать [c.39]

Так, например, теплоты адсорбции насыщенных углеводородов мало изменяются при дегидроксилировании поверхности чистого кремнезема [51]. Таким образом, вклад специфических взаимодействий с гидроксилированной поверхностью кремнезе- [c.175]

Конкретные примеры расчета приведены на рис. 6.33. При 5 = 150 нм и адсорбции насыщения Г = 0,3 мкг/см концентрация Со 1 5 = [c.256]

Адсорбция этилена при комнатной температуре происходит без расщепления молекулы путем раскрытия двойной связи и образования двух связей Ni—С бензол адсорбируется аналогично, путем образования шести связей N1—С. Адсорбция насыщенных углеводородов протекает с расщеплением молекул и образованием связей N1—Н и N1—0. При 100° этилен также претерпевает расщепление. [c.378]

Интересно исследовать также вопрос, можно ли использовать данные о том, что л-аллильные комплексы дают десорбированные олефины при образовании последних из диенов и водорода или из алкенов, для выяснения хода обмена таких комплексов, образованных при адсорбции насыщенных углеводородов. [c.182]

В силикагелях с гидратированной поверхностью в результате наложения кислотно-основных взаимодействий электронов ароматического ядра с гидроксилом кремнекислоты теплота адсорбции ароматических углеводородов значительно превышает теплоту адсорбции насыщенных — и резко уменьшается при дегидратации поверхности кремнезема. По данным А. В. Киселева [66], повышенная адсорбция бензола на гидратированной поверхности силикагеля связана с образованием молекулярных соединений (комплексов) между слабым основанием — бензолом (электродонорной молекулой) — и гидроксилом кремнекислоты (алектроноакцептор-ным и протоно-донорным адсорбентом) [c.236]

Наибольшей П. а. обладают, как показали в 1916-17 И. Ленгмюр и У. Харкинс, в-ва, молекулы к-рых дифильны, т.е. состоят из полярных и неполярных частей. Такие в-ва наз, поверхностно-активньши веществами (ПАВ). Полярная (гидрофильная) часть молекулы при адсорбции ориентируется в сторону полярной фазы (обычно воды), неполярная часть-углеводородный радикал - выталкивается из полярной фазы, ориентируясь в направлении менее полярной фазы. напр, воздуха, углеводородных или др. орг. жидкостей. Молекулы ПАВ образуют при адсорбц. насыщении как бы двухмерную (мономолекулярной толщины) кристаллич. решетку. Это дает возможность определять размеры и структуру адсорбирующихся молекул и устанавливать их связь с П. а. (см. Мономолекулярный слой). [c.584]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

Благодаря тому, что при хемосорбции водорода один атом этого газа прикрепляется к одному атому поверхности металла, адсорбция водорода может служить методом определения поверхности металлических катализаторов, осажденных на инертном носителе, практически не адсорбирующем водород. Этот метод Спенадел и Будар [11] применяли, например, для оценки площади поверхности платиновой черни, нанесенной на окись алюминия. Они измерили адсорбцию водорода при 250° и получили (с учетом диссоциации водорода) изотермы ленгмюров-ского вида. Они нашли, что при давлении 240 мм рт. ст. достигается предельная адсорбция (насыщение), равная [c.291]

Стейджер и Аниансон [70] для измерения поверхностных концентраций использовали эффект отдачи тяжелых атомов. Другим примером применения метода меченых атомов служат работы Шиноды и Ито [71], изучавших адсорбцию ионов кальция на поверхности водных растворов додецилсульфата натрия с помощью радиоактивного кальция, и Рефельда [72], исследовавшего адсорбцию насыщенного тритием додецилсульфата натрия на границе раздела полимер— раствор. [c.71]

Так, например, на скелетном никеле в 0,1 н. NaOH в воде при адсорбции насыщения устанавливаются при 20°С следующие потенциалы (обратимый водородный принйт за нуль) [c.179]

В паровой фазе первая стадия гидрогенизационь ого катализа сводится к адсорбции водорода и паров сырья на поверхности твердого стационарного катализатора. Адсорбция водорода, а следовательно, и скорость реакции при низких давлениях, пропорциональна давлению водорода и давлению паров сырья. При повышении давления водорода до некоторой критической величины поверхность катализатора окажется насыщенной водородом (адсорбция насыщения), и дальнейшее увеличение давления уже не скажется на скорости реакции, которая будет протекать как моно-молекулярная, подчиняясь уравнению первого порядка. [c.453]

Кубелькаопределял общий объем капилляров для десяти активных углей по адсорбции насыщенных паров бензола, эфира, хлорпикрина и воды. Эта работа уже упоминалась выше. Полученные им результаты, как обычно, хорошо совпадают между собой. [c.512]

Демужен[ ] получил указания на то, что адсорбированное вещество обладает свойствами жидкости даже при температуре на 100° ниже точки плавления вещества в обычных условиях. Он изучал адсорбцию насыщенных паров иода на различных углях и на силикагеле при температурах выше и ниже точки плавления (114°) и нашел, что при 128, 100, 60 и 17° адсорбировалось одно и то же количество иода. Эти результаты приведены в табл. 70, [c.600]

Известно, что теплоты адсорбции насыщенных углеводородов нронор-цнональны числу атомов углерода в молекуле. Янаком [5] была также экспериментально установлена пропорциональность логарифмов величин 11с углеводородов в гомологических рядах от числа атомов углерода в молекуле. Поэтому уравнение (6) можно неренисать в следующем виде [c.203]

Абсолютные значения энергий адсорбции насыщенных углеводородов на графите больше, чем на кварце, поэтому для разделения насыщенных углеводородов, например для разделения нормальных и изопарафинов, для депарафинизации, для разделения ряда алкилциклопарафинов, выгоднее применять адсорбенты с графитовым скелетом. [c.45]

Адсорбция насыщенных молекул, на 1ротив, происходит С диссоциацией. Такова хемосорбция" большого числа простых двухатомных газов (О , Нд, N2) и насыщенных углеводородов (СН4 и его гомологи, циклопарафины). Неспаренный электрон каждого осколка молекулы связывается с неспаренным электроном -зоны, заполняя тем самым дырку в -зоне. [c.98]

Примечание. Разноеть между величинами теплот физической адсорбции насыщенных углеводородов и соответствующих им олефинов на этом адсорбенте оказалась очень малой. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология