фторантрахинон

В качестве растворителей для введения атомов фтора действием фторида калия применяются диметилформамид, диметцл-сульфоксид, Л/ -метилпирролидон, сульфолан и др. Проведение реакции в растворителе позволяет снизить температуру, сократить длительность, а иногда и осуществить замещение в соединениях, не реагирующих при сплавлении с фторидом калия. Так, о- и п-нитрохлорбензолы не изменяются при нагревании с КР без растворителя при 190—200 С, тогда как в диметилсульфоксиде я-нитрохлорбензол переходит в л-нитрофторбензол прн 185—195 "С с выходом 72% [8], а 3-бром-2-нитро-1-хлорбензол при кипячении в диметилформамиде (152 С)— в З-бром-2-нит-ро-1-фторбензол с выходом 76% [886]. 1,3-Динитро-4-хлорбензод (9) при действии безводного KF в диметилформамиде превращается в 1,3-динитро-4-фторбензол, (Ш) за 30 мин при 140— 150"С (77%) [424], а в присутствии 18-краун-6-эфира в ацетонитриле — быстро и количественно уже при 25 С [887]. Применение высококипящего растворителя (дифенилсульфон) для замещения атомов хлора в производных антрахинона позволяет сократить длительность нагревания по сравнению с процессом без растворителя с 25 до 4 ч при получении 1-фторантрахинона и с 48 до 7 ч при получении 2-фтор антрахинона [888]. [c.398]

Термическое разложение сухих борфторидов диазония, как правило, сопровождается образованием оксисоеди нений. Кроме того, для производных антрахинона процесс осложняется сублимацией продуктов. В последнее время разработан ряд модификаций реакции Шимана, сводящихся в основном к усовершенствованию стадии разложения борфторидов. Так, Бергманн и Бентов предложили проводить разложение в водном, водно-ацетоновом или ацетоновом растворе при комнатной температуре путем добавления к раствору медного порошка или однохлористой меди Этим способом получен 2-фторантрахинон с выходом 86% вместо 41% по прежней методике . [c.81]

Применение дифенилсульфона позволяет также в несколько раз уменьшить длительность процесса получения монофторантрахинонов. Так, для получения 1-фторантрахинона достаточно нагревания в течение 4 ч, а для 2-фторантрахинона — в течение 7 ч вместо 25 и 48 ч соответственно без использования растворителя. [c.83]

Диеновый синтез. Из 2-фторбутадиена-1,3 (фторопрена) и 1,4-нафтохинона был синтезирован 2-фтортетрагидроантрахинон, окисленный далее до 2-фторантрахинона . Дефторированием и последующим окислением аддукта из гексафтор-1,4-нафтохинона и бутадиена был синтезирован 1,2,3,4-тетрафторантрахинон . [c.83]

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ФТОРАНТРАХИНОНОВ [c.83]

Люминесцетный спектр а-фторантрахинона отличается от спектров других -галоидпроизводных и самого антрахинона сдвигом начальной полосы в сторону длинных волн, что указывает на взаимодействие а-атома фтора с соседней карбонильной группой. Спектры люминесценции р-галоидпроизводных характеризуются закономерным сдвигом положения главных максимумов в длинноволновую-область в ряду F-< Н-< С1-< Вг-< I-R [c.84]

Реакции фторантрахинонов еще сравнительно мало изучены. При нитровании 2-фторантрахинона образуется 6-или 7-фтор-1-нитроантрахинон, а из 2,6-дифторантрахинона — соответственно 1- нит-тро-2,6-дифторантрахинон. Нитрование 1-фторантрахинона приводит к получению смеси изомеров неустановленного строения . Нитрованием 2,3-дифторантрахинона в мягких условиях был синтезирован 1-нитро-6,7-дифторантрахинон . [c.84]

Сульфирование 2-фторантрахйнона олеумом в присутствии ртути дает смесь 6- и 7-фторантрахинон-1-сульфокислот, из которых после обработки хлоратом натрия может быть выделен Ьхлор- 6-фтор-антрахинон Сульфированием 2,6-дифторантрахинона получена [c.84]

Ряд работ посвящен сравнительному изучению скорости нуклеофильного замещения галоида в различных галоидантрахинонах. Взаимодействие 1-фтор-5-хлорантрахинона с изопропиламином уже при комнатной температуре приводит к получению 1-изопропил-амино-5-хлорантрахинона атом хлора замещается только при температуре выше 100 °С. В. В. Русских и Е. П. Фокин показали, чта при реакции 1-фторантрахинона с вторичными аминами с высокими выходам образуются соответствующие 1-Диалкиламиноантрахиноны, в то время как 1-хлорантрахинон дает смесь моно- и диалкиламино-производных . [c.85]

При араминировании галоидантрахинонов в присутствии соединений меди влияние катализатора меньше всего сказывается в случае фторантрахинона, и порядок подвижности галоидов изменяется Вг- > I- > Р- > С1-. [c.86]

В спектрах поглощения в видимой области производных 2,3-дифторантрахинона максимум поглощения сдвинут на 5—16 ммк в сторону длинных волн по сравнению со спектрами аналогичных фтор-несодержащих соединений интенсивность поглощения после введения атомов фтора в большинстве случаев увеличивается. Для исследования влияния положения атома фтора на характеристики спектров соединений был предпринят синтез изомерных 2-аминофтор-антрахинонов. Из 5-, 6-, 7- и 8-фторантрахинон-2-карбоновых кислот получены соответствующие амиды, превращенные с помощью гоф-мановской перегруппировки в 5-, 6-, 7- и 8-фтор-2-аминоантрахи-ноны [c.86]

Из 2-амино-7-фторантрахинона был синтезирован 1,2-диамино- [c.87]

КРАСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ ФТОРАНТРАХИНОНОВ [c.87]

Первые красители, содержащие фтор в антрахиноновом ядре, ыли получены в 1953 г. из 1-амино-6-фторантрахинона, синтезированного по следующей схеме [c.87]

При взаимодействии 1-2Ш1 но 6 фторантрахинона с хлорангид-ридами различных ароматиадских карбоновых кислот получен ряд кубовых красителей, окрашивающих хлопок в очень чистые желтые я зеленовато-желтые цвета > [c.88]

Нитрованием 1-амино-6-фторантрахинона с последующим бензоилированием и восстановлением был синтезирован 1-бензоиламино-4-амино-6-фторантрахинон, взаимодействием которого с хлорангид -ридами ароматических карбоновых кислот получено несколько кубовых красителей, окрашивающих хлопок в различные оттенки красного цвета . [c.88]

Амино-2-фтор- и З-амино-2-фторантрахиноны предложены в качестве дисперсных красителей для целлюлозных волокон , а ди- [c.88]

Обмен галоида на аминогруппу — одна из наиболее распространенных реакций в химии антрахинона. Вследствие наличия в антрахиноновом ядре карбонильных групп, активирующих нуклеофильный обмен, подвижность галоидов в а-положении антрахинона выше обычной малой подвижности галоида в ароматическом ядре в этих реакциях Тем не менее при умеренной температуре обмен галоида в антрахиноне на остаток ароматического амина протекает большей частью лишь в присутствии соединений меди. Алифатические гмины вступают в реакцию с Ьгалоидантрахино на-ми и в отсутствае катализатора . Высокая подвижность фтора в 1-фторантрахиноне позволяет осуществить обмен галоида на ариламиногруппу при 96—98 °С без катализатора . [c.94]

Мы исследовали взаимодействие галоидантрахинонов с ароматическими и жирноароматическими аминами (в избытке амина) в безводной среде, в которой соли меди, как известно, существуют в виде довольно стойких комплексов с аминами Представлялось интересным сопоставить в сравнимых условиях подвижность в указанной реакции различных галоидов, связанных с ядром антрахинона, как в присутствии, так и в отсутствие соединений меди. Ряд актив-, ности ароматически связанных галоидов послужил многим авторам косвенным указанием на механизм процесса обмена Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор при 95—98 °С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в Т-анилиноантрахинон проходит на 23%, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [c.95]

Нитроантрахинон-8-сульфокислота 1 -Фторантрахинон [c.149]

На поведении при хроматографировании на бумаге фторпроизвод-, ных антрахинона следует остановиться более подробно. В соответствии с приведенным выше рядом фтор имеет наибольшую электро-отрицательность и способность к образованию водородных связей, другие галоиды весьма близки между собой по этим свойствам. Фторпроизводные по этой причине образуют, вероятно, весьма прочные комплексы с ионами гидроксония, что сообщает им большую подвижность в исследованных хроматографических системах, использующих в качестве подвижной фазы водную уксусную кислоту. Все изученные производные антрахинона, содержащие атомы фтора, имеют величины большие, чем у антрахинона. Влияние фактора прочности возникающих комплексов подтверждается тем, что 1,5-дифторантрахинон, образующий два шестичленных цикла с ионами гидроксония, в исследованных системах имеет даже несколько большую величину / /, чем 1-фторантрахинон. У соответствующих [c.160]

Подвижность 1-фторантрахинона в аналогичных условиях (при использовании кислотно-основных водных систем) оказалась меньше (возможно образование только одного прочного цикла), а 2,3-дифтор-антрахинона еще меньше (нет таких циклов), чем для Т,5-изомера. 1,5-Дихлорантрахинон вообще не сдвигается со старта/при исполь--зовании даже довольно концентрированны граст оров соляной кислоты и едкого калия. л ,1 [c.161]

Смеси изомеров. В этом случае очень большую роль играет среда, в которой происходит восстановление. Например, при восстановлении галоидантрахинонов в одних средах галоид образует собственные волны, в других, такие волны отсутствуют. В частности, в спиртах на фоне иодистого тетраэтиламмония могут быть зафиксированы волны, непосредственно связанные с восстановлением галоида (кроме фторантрахинонов), причем значения потенциалов полуволн у а- и р-галоидпроизводных значительно различаются между собой. Эти различия и были положены в основу количественного определения а- и -галоидпроизводных при их совместном присут-ствии . Ни один обычный прямой химический метод не дает возможности проводить такие определения. Значения полярографического потенциала полуволны различных производных антрахинона приведены в табл. 5. [c.191]

Синтезы из фторароматических соединений бензольного ряда. В 1924 г. Хаап и Райд синтезировали 2-фторантрахинон, исходя из фталевого ангидрида и фторбензола. Затем те же авторы, применяя гомологи фторбензола, получили различные метил- и этилфторантра-хиноны . В последующие годы этим путем получен еще ряд фтор-пронзводных антрахинона , в том числе 1-амино-2-фтор- и 3-амипо- [c.80]

Сульфирование 2-фторантрахинона олеумом в присутствии ртути дает смесь 6- и 7-фторантрахинон-1-сульфокислот, из которых после обработки хлоратом натрия может быть выделен 1-хлор-6-фтор- [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология