Фтор антрахиноны

Для введения фтора в ядро антрахинона применяются почти все методы фторирования ароматических соединений. Кроме того, фторпроизводные антрахинона могут быть получены общими методами синтеза из фторароматических соединений бензольного ряда. Именно таким образом были получены первые фтор антрахиноны. [c.80]

При фторировании антрахинона [117], фенантренхинона [138] и аценафтенхинона [139] каждый атом кислорода замещается двумя атомами фтора [c.233]

Е. В. Л у н н н а, В. Б. Г о л у 6 е в (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Нами была изучена адсорбция акцепторных органических молекул хинонов на поверхности окиси алюминия. Оказалось, что в определенных условиях почти все изученные нами хиноны от фторанила, одного из сильнейших акцепторов, до антрахинона, акцепторные свойства которого незначительны, содержат в спектрах ЭПР один и тот же широкий сигнал, состояш ий из шести компонент равной интенсивности. Спектр резко отличается от спектров соответствующих семихинонов по величине полного расщепления (— 50 а) и сверхтонкой структуре и не содержит расщепления от кольцевых атомов водорода и фтора. Такой спектр может возникнуть только в результате контактного взаимодействия неспаренного электрона, локализованного вблизи атома алюминия, с ядром атома алюминия (s = Д). Интегральная интенсивность спектра примерно одинакова для разных хинонов и составляет 10 спин/г. [c.233]

МЕТОДЫ ВВЕДЕНИЯ ФТОРА В ЯДРО, АНТРАХИНОНА [c.80]

Красители с фтором в ядре антрахинона. [c.87]

Еу смещается в отрицательную сторону,,мы не смогли подтвердить этот результат). Величина смещения зависит от положения галоида в молекуле антрахинона. Наибольший сдвиг происходит при введении фтора, наименьший при введении иода, т. е. влияние галоидов уменьшается в ряду F-> С1-> Вг-> I-. [c.167]

Остальные а-галоидпроизводные антрахинона, кроме фторпроизводных, также образуют волны, связанные с непосредственным, восстановлением галоида. Фтор восстанавливается значительно труднее остальных галоидов, и поэтому полярографическая волна, связанная с его восстановлением, отсутствует. [c.168]

При добавлении ализарина к кислым растворам солей циркония образуются красно-фиолетовые осадки или растворы. Это явление положено в основу чувствительных реакций на цирконий и фтор. В соответствии с принципом группового действия органических реагентов описанная цветная реакция с цирконием применима не только к ализарину. Все полиоксиантрахиноны с двумя гидроксильными группами в орто-положении ведут себя аналогично ализарину, антрахиноны с другим расположением гидроксильных групп не дают этой реакции. [c.269]

При наличии в одном кольце антрахинона элeктpoмoaкцeпJ торного заместителя нитрование направляётся в другое кольцо, главным образом в а-положение. Так, при нитровании антра-хинон-1-сульфокислоты в концентрированной Н2504 при 50°С образуется 46% 5-нитро-, 41% 8-нитро- и 13% смеси 6- и 7-нит-ропроизводных [416]. Аналогично, в незамещенное кольцо происходит, нитрование антрахинон-2-сульфокислоты н и 2 фтор-антрахинона. В отличие от атома фтора атом хлора ориентирует нитрование в то же самое кольцо. При нитровании 1-хлоран-трахинона образуется 75% 1-нитро-4-хлорантрахинона 1,5- и [c.155]

В качестве растворителей для введения атомов фтора действием фторида калия применяются диметилформамид, диметцл-сульфоксид, Л/ -метилпирролидон, сульфолан и др. Проведение реакции в растворителе позволяет снизить температуру, сократить длительность, а иногда и осуществить замещение в соединениях, не реагирующих при сплавлении с фторидом калия. Так, о- и п-нитрохлорбензолы не изменяются при нагревании с КР без растворителя при 190—200 С, тогда как в диметилсульфоксиде я-нитрохлорбензол переходит в л-нитрофторбензол прн 185—195 "С с выходом 72% [8], а 3-бром-2-нитро-1-хлорбензол при кипячении в диметилформамиде (152 С)— в З-бром-2-нит-ро-1-фторбензол с выходом 76% [886]. 1,3-Динитро-4-хлорбензод (9) при действии безводного KF в диметилформамиде превращается в 1,3-динитро-4-фторбензол, (Ш) за 30 мин при 140— 150"С (77%) [424], а в присутствии 18-краун-6-эфира в ацетонитриле — быстро и количественно уже при 25 С [887]. Применение высококипящего растворителя (дифенилсульфон) для замещения атомов хлора в производных антрахинона позволяет сократить длительность нагревания по сравнению с процессом без растворителя с 25 до 4 ч при получении 1-фторантрахинона и с 48 до 7 ч при получении 2-фтор антрахинона [888]. [c.398]

Сульфирование 2-фторантрахйнона олеумом в присутствии ртути дает смесь 6- и 7-фторантрахинон-1-сульфокислот, из которых после обработки хлоратом натрия может быть выделен Ьхлор- 6-фтор-антрахинон Сульфированием 2,6-дифторантрахинона получена [c.84]

Для доказательства ощутимой растворимости. 1,5-ди фтор антрахинона. в, воде и 1 н. КОН были сняты спектры поглощения в ультрафиолетовой области соответствующих насыщёйных растворов. Они [c.161]

Таким образом, введение остатков биогенных аминов, гидразинов сопряжено с различными синтетическими трудностями, обусловленными, например, наличием нескольких реакционных центров в молекуле модифицируемого хинона, структурными особенностями аминирующего агента, образованием побочных трудноотделяемых продуктов и т.д. Для преодоления этих и подобных трудностей используются различные приемы. Например, в качестве модифицируемого хиноидного субстрата применяют производные 1-фтор-9,10-антрахинона [3], вводят в реакции с антрахинонами готовые блоки, содержащие фрагмент биогенного амина [c.103]

Отметим, что ранее в ядро антрахинонов азиридиновый остаток вводили путем нуклеофильного замещения атома фтора в 1-фтор-9,10-антрахиноне [8], а также при замещении атомов хлора, брома в 5-галоген-6-оксо-6Я-антра[1,9-сй ]-изоксазолах [9]. [c.107]

Эффект сокращения межмолекулярных расстояний галоген— галоген, возрастающий от фтора к иоду, достаточно хорошо известен. Причина его заключается в возникновении обменных СИЛ, т. е. в частично ковалентном характере взаимодействия [51, 52]. На примере дигалогензамещенных антрахинонов был рассмотрен [53] структурный аспект этого эффекта и показано, что только предположение о специфическом характере взаимодействия галоген — галоген позволяет интерпретировать изменение кристаллической структуры в ряду этих соединений. В работе [50] было обнаружено также довольно большое число несколько сокращенных (7 случаев) и даже сильно сокращенных (7 случаев) контактов S...S. По-видимому, и здесь мы имеем дело со специфическими взаимодействиями. [c.152]

Фторсодержащие промежуточные продукты и красители исследованы еще очень мало. В большинстве работ в этой области основное внимание уделялось азокрасителям, при зтом было установлено, что во многих случаях введение фтора положительно сказывается на колористических свойствах красителей. Первые фторантрахиноновые красители, содержащие фтор в ядре антрахинона, получены лишь в 1953 г. и до настоящего времени число их довольно невелико. [c.80]

Синтезы из фторароматических соединений бензольного ряда. В 1924 г. Хаан и Райд синтезировали 2-фтор антр ах и нон, исходя из фталевого ангидрида и фторбензола. Затем те же авторы, применяя гомологи фторбензола, получили различные метил- и этилфторантра-хиноны . В последующие годы этим путем получен еще ряд фторпроизводных антрахинона " , в том числе 1-амино-2-фтор- и 3-амино- [c.80]

Первоначально борфториды диазония осаждали водным раствором бор фтор истоводородной кислоты , однако в настоящее время применяют также борфториды натрия или аммония Во время осаждения следует избегать нагревания смеси, так как при температуре около 60 °С наблюдается медленное выделение азота и трехфтористого бора . Было найдено, что такие заместители в ядре антрахинона, как хлор-, окси- и метоксигруппы, находящиеся в пара-поло-жe ии к диазогруппе, увеличивают растворимость борфторидов дицзония в воде. При наличии карбоксильной группы борфториды плохо растворяются в воде, но хорошо в ацетоне или спирте . [c.81]

В качестве специфического высококипящего органического растворителя для реакций замещения хлора на фтор в производных антрахинона нами был предложен дифенилсульфон. Нагреванием 2,3-дихлорантрахинона с безводным фтористым калием в дифенилсуль-фоне при 300 °С в течение 7 ч получен 2,3-дифторантрахинон с выходом 55—60 / . При этом с помощью метода бумажной хроматографии было установлено, что сначала образуется 2-фтор-З-хлорантрахинон, который затем превращается в дифторзамещенное., ООО [c.82]

Сравнительно небольшой ковалентный радиус атома фтора вызывает лищь незначительную деформацию связей во фторсодержащих ароь атических соединениях. Поэтому физические свойства ароматических соединений и их фторпроизводных весьма близки между собой и заметно отличаются от остальных галоидпроизводных. Проведенный недавно рентгеноструктурный анализ антрахинона и его галоидзамещенных позволяет нарисовать следующую картину изменения длин связей и валентных углов в 1,5-дифторантрахиноне по сравнению с антрахиноном [c.83]

Люминесцетный спектр а-фторантрахинона отличается от спектров других -галоидпроизводных и самого антрахинона сдвигом начальной полосы в сторону длинных волн, что указывает на взаимодействие а-атома фтора с соседней карбонильной группой. Спектры люминесценции р-галоидпроизводных характеризуются закономерным сдвигом положения главных максимумов в длинноволновую-область в ряду F-< Н-< С1-< Вг-< I-R [c.84]

В спектрах поглощения в видимой области производных 2,3-дифторантрахинона максимум поглощения сдвинут на 5—16 ммк в сторону длинных волн по сравнению со спектрами аналогичных фтор-несодержащих соединений интенсивность поглощения после введения атомов фтора в большинстве случаев увеличивается. Для исследования влияния положения атома фтора на характеристики спектров соединений был предпринят синтез изомерных 2-аминофтор-антрахинонов. Из 5-, 6-, 7- и 8-фторантрахинон-2-карбоновых кислот получены соответствующие амиды, превращенные с помощью гоф-мановской перегруппировки в 5-, 6-, 7- и 8-фтор-2-аминоантрахи-ноны [c.86]

Обмен галоида на аминогруппу — одна из наиболее распространенных реакций в химии антрахинона. Вследствие наличия в антрахиноновом ядре карбонильных групп, активирующих нуклеофильный обмен, подвижность галоидов в а-положении антрахинона выше обычной малой подвижности галоида в ароматическом ядре в этих реакциях Тем не менее при умеренной температуре обмен галоида в антрахиноне на остаток ароматического амина протекает большей частью лишь в присутствии соединений меди. Алифатические гмины вступают в реакцию с Ьгалоидантрахино на-ми и в отсутствае катализатора . Высокая подвижность фтора в 1-фторантрахиноне позволяет осуществить обмен галоида на ариламиногруппу при 96—98 °С без катализатора . [c.94]

Мы исследовали взаимодействие галоидантрахинонов с ароматическими и жирноароматическими аминами (в избытке амина) в безводной среде, в которой соли меди, как известно, существуют в виде довольно стойких комплексов с аминами Представлялось интересным сопоставить в сравнимых условиях подвижность в указанной реакции различных галоидов, связанных с ядром антрахинона, как в присутствии, так и в отсутствие соединений меди. Ряд актив-, ности ароматически связанных галоидов послужил многим авторам косвенным указанием на механизм процесса обмена Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор при 95—98 °С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в Т-анилиноантрахинон проходит на 23%, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [c.95]

На поведении при хроматографировании на бумаге фторпроизвод-, ных антрахинона следует остановиться более подробно. В соответствии с приведенным выше рядом фтор имеет наибольшую электро-отрицательность и способность к образованию водородных связей, другие галоиды весьма близки между собой по этим свойствам. Фторпроизводные по этой причине образуют, вероятно, весьма прочные комплексы с ионами гидроксония, что сообщает им большую подвижность в исследованных хроматографических системах, использующих в качестве подвижной фазы водную уксусную кислоту. Все изученные производные антрахинона, содержащие атомы фтора, имеют величины большие, чем у антрахинона. Влияние фактора прочности возникающих комплексов подтверждается тем, что 1,5-дифторантрахинон, образующий два шестичленных цикла с ионами гидроксония, в исследованных системах имеет даже несколько большую величину / /, чем 1-фторантрахинон. У соответствующих [c.160]

При взаимодействии ЗГ4 с ацетоном полз ается 2,2-ди фторбутан (СНзСР2СНз). Антрахинон и другие хиноны превращаются в продукты, каждый атом кислорода которых замещен двумя атомами фтора [c.70]

В системе 60%-ная уксусная кислота — вазелиновое масло были исследованы также некоторые смешанные а,а -, а,р- и Р,р -дигалоид-антрахиноны, в которых в качестве одного атома галоида присутствовал хлор, а в качестве другого бром, иод или фтор. Как и дихлорантрахиноны, смешанные дигалоидантрахиноны распадаются на три группы в соответствии с расположением заместителей. Величины [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология