Порядки подвижные

Порядок подвижной связи между двумя соседними атомами равен сумме весов всех структур, имеющих двойную связь между рассматриваемыми атомами. Порядок подвижной связи равен порядку связи минус единица. [c.148]

Суммарный порядок подвижной связи (два электрона на орбиталь) [c.287]

Абсолютная величина Rf может немного меняться в зависимости от температуры, влажности, типа камеры и т. д., но относительный порядок подвижности соединений всегда один и тот же. [c.122]

Напомним, что для реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду чаще всего наблюдается порядок подвижности галоидов I- Вг- С1- Р- примерно соответствующий порядку электроотрицательности атомов галоидов и хорошо согласующийся с принятым взглядом па механизм этих реакций, протекающих через промежуточный комплекс присоединения. Показанный нами порядок реакционной активности галоидантрахинонов отличается аномальным поведением хлора, связанного с ядром антрахинона. Сравнительно малая подвижность хлора в этой реакции не нашла еще своего объяснения. [c.96]

Второй метод. Для анализа экстрактов из растительного материала и животного жира применялись модификации описанного выше метода. Неподвижные фазы, приведенные в табл. 9, отличались от неподвижных фаз, использованных в методе 1, и подвижность каждого компонента выражалась через Ех- Величина Вх представляет собой отношение расстояния, ирой-денного данным соединением, к стандартному расстоянию, пройденному линданом. Эти величины отличаются от цифрового значения Л/, но обе величины дают порядок подвижности соединений и степень разделения смесей компонентов. [c.71]

Порядок подвижности изомеров [c.109]

Порядок подвижности галоидов в реакциях ароматических [c.384]

Процедура лицензирования моторных масел. Поставщик масел является ответственным за качество поставляемого масла и должен заверить, что каждое масло его товарной марки и с определенным классом вязкости соответствует требованиям качества. В системе определен подробный порядок проведения допускаемой взаимозаменяемости базовых масел и перечисление требуемых моторных испытаний при переходе с одного класса вязкости к другому. Установлена подвижная шкала денежного сбора (вноса) при лицензировании - минимальный в размере 500 за каждый класс вязкости и дополнительный -1000 за каждый миллион галлонов, проданных сверх первого миллиона галлонов. [c.142]

Анизотропия тонких прослоек воды между гидрофильными поверхностями следует и из результатов исследований другими, независимыми методами. Так, для граничных слоев воды вблизи поверхности сферических частиц кремнезема радиусом от 10 до 80 нм методом спиновой релаксации ядер Ю и Н обнаружено снижение трансляционной подвижности молекул воды в тангенциальном направлении на порядок, а в направлении по нормали к поверхности — на два порядка по сравнению с объемной водой [39]. [c.14]

В 1939 г. Коулсон ввел представление о дробном подвижном порядке связи между двумя атомами. В случае л-электронного приближения порядок связи между двумя атомами р, и v определяется следующим образом [c.40]

Для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сохраняется ближний порядок во взаимном расположении сегментов макромолекул, но подвижность их существенно выше, нежели в стеклообразном состоянии время релаксации сокращается на 5-6 десятичных порядков. Модуль упругости полимерных тел, находящихся в высокоэластическом состоянии, снижается до 0,1-0,3 Мпа. Существенно изменяется и сжимаемость полимера. Если в стеклообразном состоянии она для различных волокнообразующих полимеров заключена в пределах (и5)10 2 Па , то в результате расстекловывания полимерного субстрата сжимаемость возрастает до (3-г6)10 Па . [c.138]

Как уже отмечалось, электрофорез коллоидных частиц очень похож на ионофорез, и не только по характеру и механизму явления, но и по величине электрофоретической подвижности. Последняя, как и подвижность ионов, имеет порядок несколько микронов в секунду при напряженности электрического поля 1 В/см. Этот факт также говорит в пользу если не независимости, то, во всяком случае, слабой зависимости электрофоретической подвижности от размера частиц. [c.155]

Порядок изменения состава смеси на выходе из колонки примерно следующий (рис. 1, <Э). Сначала из колонки выходит подвижная фаза Е в чистом виде. За- [c.14]

Сосуд подключают к измерительной схеме, ставят подвижной контакт точно на середину линейки реохорда и подбирают сопротивление магазина / так, чтобы сила тока в диагонали D стала наименьшей. В этом случае по уравнению (XIV. 18) сопротивление Ru равно сопротивлению раствора, так как отношение плеч U/l = = 1 (для 0,1 н. растворов сильных электролитов значение Rx имеет порядок десятков Ом). Затем уменьшают сопротивление R на 10— 15% и находят положение движка, отвечающее наименьшей силе тока в диагонали D. То же повторяют при увеличенном на 10— 15% сопротивлении Rm. Для расчета электрической проводимости берут среднее из вычисленных значений R . [c.192]

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

Нуклеофильное замещение галогена в активированных системах протекает чаще всего по двухстадийному механизму присоединения-элиминирования [183] причем обычно, но не всегда, первая стадия схема (228) определяет скорость всей реакции. Одним из наиболее убедительных доказательств этого является установленный в классической работе Баннетта и сотр, порядок подвижности галогенов в этих реакциях РЗ>С1, Вг, Л [184]. Поскольку самой прочной в этом ряду является связь углерод—фтор, то в системах, где этот порядок соблюдается, это может указывать на малую степень разрыва этой связи на стадии, определяющей скорость реакции. Однако, трудно объяснить, почему фторированные соединения существенно более реакционноспособны, чем соединения других галогенов. Приводились доводы в пользу того, что приведенный выше порядок подвижности галогенов, обусловлен в основном б+ б- [c.698]

Все шесть связей имеют в точности одну и ту же степень двоесвязности. Можно прибегнуть здесь к понятию дробного порядка связи и сказать, что связь С—С имеет полный порядок 1,46. Иначе говоря, порядок подвижной связи равен 0,46. Аналогично в молекуле пиридина степени двоесвязности связей N—С1, С1—Сг и Сг—Сд соответственно равны ilУкek -iг Dew i г кek -г УDew- aУa + aУь ткек + г,ЕУ/ + ть обозначения те же, что и в формуле (9.23)], Из этих величин нетрудно получить но- [c.286]

Два типа сравнения скоростей для ряда типичных нуклеофильных замещений в ароматическом ряду показали, что на общие скорости реакций не влияют фак торы, связанные с разрывом связей. Первый тип включает сравнение подвижности галогенов. Для реакций, о которых известно, что они включают гетеролиз связи углерод — галоген на стадии, определяющей скорость, таких, как 5]у1- и 5дг2-реакции насыщенных алкилгалогенидов [1, 2] и образование дегидробензола из о-гало-генфенил-анионов [8], имеет место следующая последовательность подвижности галогенов 1>Вг>С1 Р. Таков порядок уменьшения легкости разрыва этих связей, Однако при замещении галогена в арилгалогенидах г рн действии типичных агентов [13, 14] (амины, алко-кси-ионы, меркапто-ионы) наблюдается порядок подвижности галогенов РЗ >С1 Вг 1. Положение фтора обратное по сравненто с тем, которое ожидалось бы при участии разрыва связи в определении суммарной скорости. [c.186]

Замена галоида на аммиак, представляющая собой один из -наиболее важных методов получения алифатических аминов, обычно проводится в растворителях, например в воде или спирте. При этом в большей или меньшей степени также имеет место образование вторичных аминов. Как показал Браун [95], во многих случаях, особенно при работе с высшими галоидными соединениями, образования вторичных аминов удается избежать, если проводить реакцию в жидком аммиаке без растворителя и при повышенном давлении. Для получения этилендиамина из дихлорэтана Бэрсуорс [96] рекомендует работать с безводным аммиаком при 150°. При всех этих методиках обычный порядок подвижности галоидов (I > Вг > С1) не меняется. На важ1ность этого метода указывают многочисленные патенты [97]. [c.334]

При араминировании галоидантрахинонов в присутствии соединений меди влияние катализатора меньше всего сказывается в случае фторантрахинона, и порядок подвижности галоидов изменяется Вг- > I- > Р- > С1-. [c.86]

Напомним, что для реакций нуклеофйльного замещения в ароматическом ряду чаще, всего наблюдается порядок подвижности гало- [c.96]

Отличие 1-хлорантрахинона от других галоидантрахинонов в отношении взаимного расположения галоида и карбонильной группы в пространстве видимо, не могут определять течение процесса обмена, так как в наших опытах по араминированию 2-галоидан-трахинонов был найден тот же порядок подвижности галоидов, что [c.96]

В тех же системах, что и в случае моногалоидантрахинонов, проводили хроматографию всех изомерных дихлорантрахинонов. Следует отметить, что в этом случае результаты хроматографии указанных соединений в системах водная СН3СООН — вазелиновое масло или водная СНдСООН — 1-бромнафталин практически одинаковы по характеру разделения дихлорантрахинонов и порядку их распределения в системе н-гексан — о-нитроанизол наблюдается противоположный порядок подвижности. Интересно, что при замене в последней системе н-гексана водной уксусной кислотой порядок распределения становится таким же, как и во всех других исследованных системах с обращенными фазами. На основании этих данных можно сделать вывод, что полярность подвижной и неподвижной фаз имеет главенствующее значение только в том случае, когда они не способны образовывать водородные связи. Вероятно, хроматографические системы следует делить не на обычные и на системы с обращенными фазами, а учитывать соотношение полярностей подвижной [c.158]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом этих ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной nntfjfe того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода (Н+), а ионы гидроксония (НзС)+). Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их также не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность H3O+ и ОН" проявляется только а водных растворах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.432]

Количественное исследование влияния этих параметров требует детального знания механизма собственно массопередачи, без химической реакции. При движении жидкости вдоль твердых поверхностей в дисперсной системе рассматривают главным образом стационарную диффузию через образовавшийся пограничный слой. Модель нестационарной диффузии, соответству-юш ая случаю потока по подвижной (мобильной) поверхности, удовлетворяет уравнениям пенетрационной теории. В ограниченных застойных зонах массопередача также происходит путем нестационарной диффузии. Окончательный коэффициент массопередачи р выражается безразмерным числом Шервуда ЗЬ, а порядок его величин для некоторых слзгчаев приводился выше (стр. 154). [c.162]

При больших значениях сил внутреннего трения нз сложных структурных единиц или надмолекулярных структур, находящихся во взвешенном состоянии, формируются пространственные внутренние сетки (ячейки), в которых в иммобилизованном виде находится неструктурированная жидкость. На рис. 2 схематично показана ассоциация частиц при гелеобразовагши и коагуляции. При гелеобразовании жидкая нефтяная система приобретает твердое (аморфное) состояние без фазового перехода, так как порядок дальнодействия между молекулами и структурнььми единицами при этом не изменяется. Такие системы имеют ближний порядок, 1при котором расположение каждой молекулы в надмолекулярной структуре и сложных структурных единиц в системе определяется положением соседей и не зависит от положения структурных единиц на дальних расстояниях. Система теряет подвижность (образуется гель), но не расслаивается или расслаивается медленно, хотя термодинамически и неустойчива (см. рис. 2,г). [c.34]

Вытеснительный метод. В вытеснительном методе десорбция компонентов смеси осуществляется потоком раствора, содержащего сильно сорбирующееся вещество — вытеснитель. Заполненную сорбентом колонку предварительно промывают подвижной фазой и вводят порцию анализируемой смеси. Затем через колонку пропускают поток подвижной фазы, содержащей вытеснитель. Компоненты анализируемой смеси перемещаются вдоль слоя сорбента впереди фронта зоны вытеснителя, причем порядок расположения зон компонентов определяется их сорбционными свойствами. Хроматограмма вытеснительного анализа (рис. 3) представляет собой ступенчатую кривую. Однако в отличие от фронтального метода каждая ступень хроматограммы соответствует одному компоненту анализируемой смеси. В отличие от проявительного в вытеснительном методе компоненты смеси не разбавляются промывающим растворителем. [c.15]

Как следует из уравнения (1.15), эффективный коэффициент вихревой диффузии определяется двумя факторами размерами зерен адсорбента и коэффициентом нихр, учитывающим степень равномерности и плотности упаковки. Регулярность набивки, размеры частиц, их форма и изодисперсность могут способствовать уменьшению различий в скоростях потока подвижной фазы и тем самым уменьшению вклада вихревой диффузии в размывание. Таким образом, вихревая диффузия определяется в первую очередь не природой подвижной фазы, а геометрической характеристикой неподвижной фазы. Учитывая обычные размеры зерен в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии ( з 10 см) линейную скорость подвижной фазы (а—Ю см с- ) и коэффициент молекулярной диффузии в жидкой фазе (5 —10- см -с- ), можно рассчитать примерный вклад вихревой диффузии в ВЭТТ. Он оказывается равным 10 см, т. е. на порядок больше, чем вклад продольной диффузии. [c.72]

Смесь ионов бария, кальция и стронция разделяют на бумаге в восходящем токе подвижного растворителя — 4 %-го раствора роданида калия в пиридине. После окончания хроматографирования и высушивания хроматограмму проявляют, опры-вкивая полоски бумаги для обнаружения ионов Ba + и 8г + раствором родизоната натрия, для обнаружения иона Са2+ — спиртовым раствором ализарина. Порядок движения ионов Ва2+, 5г2+, Са2+. [c.340]

Во многих случаях при электрохроматографическом разделении на бумаге порядок движения ионов не совпадает с под- вижностью ионов. Так, порядок движения анионов Г, СМЗ, [Ре(СМ)й] , СгО ", [Ре(СЫ)б] " близок к порядку адсорбции этих ионов на оксиде алюминия, осажденном на бумаге. При разделении протеинов отмечено, что они движутся медленнее по сравнению с тем, что можно было бы ожидать в соответствии с подвижностью соответствующих ионов. Эти факты и ряд других наблюдений указывают на сравнительно большое влияние адсорбции при электрохроматографическом разделе нии эффект адсорбции наиболее ярко выражен у поливалентных ионов. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология