Потенциальная поверхность реакции

Рис. 22. Участок потенциальной поверхности реакции АВ -(- С А + ВС при больших расстояниях Га между В и С

Рис, 23. Разрез потенциальной поверхности реакции АВ - -А + ВС по водораздельной линии [c.61]

Рис.. 19. Разрез потенциальной поверхности реакции АВ4-С А-4-ВС по водораздельной линии

Далее, поскольку глубокий механизм каталитических реакций — как гетерогенных, так и гомогенных — является электронным, то к их описанию можно приложить весь сегодняшний арсенал квантовой химии. Сюда относятся расчеты электронной структуры молекул, их реакционной способности, потенциальных поверхностей реакции и т. д. Специфика гетерогенного катализа, однако, состоит в том, что при контактных процессах в электронном механизме реакции непосредственное участие принимают твердые тела. Корректный учет взаимодействия субстрата с поверхностью катализатора значительно усложняет задачу, требует привлечения аппарата теории энергетической зонной структуры, теории поверхностных состояний и т. н. Несмотря на указанную трудность, число работ по квантовой химии гетерогенного катализа постоянно растет. И хотя в настоящее время такие работы чаще всего посвящены исследованию сравнительно небольших сорбционных комплексов или простейших модельных реакций, несомненно, что уже в недалеком будущем квантово-химические расчеты найдут широкое применение в прогнозировании гетерогенных катализаторов для процессов, представляющих практический интерес. На решение этой же задачи нацелены и широко развиваемые теперь методы корреляции кинетических и термодинамических параметров. К гетерогенно-каталитическим реакциям с учетом их некоторых особенностей уже применяют с определенным успехом уравнения линейных соотношений типа Бренстеда, Гаммета — Тафта, Воеводского — Семенова и аналогичные. Широко [c.5]

Это может быть обусловлено различиями в потенциальных поверхностях реакций, например в отношениях силовых постоянных к энергиям связи. [c.44]

Энергия системы атомов представляет собой сумму кинетической энергии движения ядер и потенциальной энергии, являю-щейся функцией координат. Потенциальная энергия описывается уравнением поверхности, которая носит название потенциальной поверхности реакции или поверхности потенциальной энергии. [c.193]

Следовательно, геометрическое изменение, связанное с разрывом углерод-углеродной связи, должно быть дисротаторным, когда т = или конротаторным, когда т = 4<7+2. Наоборот, разрыв связи углерод — кислород должен быть связан с дисротаторным движением, когда п = 4<7+2, и с конротаторным движением, когда п = Ад. Если реакция протекает по нелинейному хелетропному пути, стереохимические последствия, вызванные разрывом связи углерод — углерод, будут, разумеется, обратными. Наконец, если на потенциальной поверхности реакции есть минимум, представляющий синглетные карбеновые частицы (449), то анализ с использованием принципа орбитальной симметрии остается таким же. [c.176]

Концентрация активированных комплексов получается из этого выражения суммированием по всем состояниям т, расположенным вблизи перевальной точки на потенциальной поверхности реакции. [c.70]

Рпс. 1-4. Уровни энергии типичной потенциальной поверхности реакции А- -ВС -> АВ -С при нестабильности переходного комплекса. [c.49]

С переходом к более сложным, чем трехатомные, объектам вычислительные трудности расчетов, основанных на рассмотрении потенциальных поверхностей реакций, растут чрезвычайно быстро, ибо не только становится труднее вычислять саму потенциальную энергию системы, как об этом уже говорилось в предыдущем параграфе, но и количество конформаций, при которых это нужно сделать, растет очень быстро. [c.52]

Главным параметром реакционной способности является энергия активации Е предэкспоненциальные множители кд обычно мало зависят от природы радикалов и молекул, для широкого круга однотипных реакций (замещения или присоединения) они мало изменяются. Кроме того, расчет ко обычно не представляет проблемы кд вычисляется с хорошей точностью (близкой к точности эксперимента) по теории переходного состояния [1, 2]. Правда, для строгого расчета требуется знание потенциальной поверхности реакции, однако даже без этого знания теория предэкспонента дает вполне удовлетворительные результаты. [c.118]

Один из главных недостатков теории столкновений — необходимость расчета зависящего от энергии сечения реакции. Как было показано выше, для такого расчета требуется знание потенциальной поверхности реакции и проведение сложных вычислений методами квантовой теории рассеяния. Ввиду этих трудностей и исходя из основной задачи химической кинетики — создания теории, связывающей строение реагентов с их реакционной способностью, — значительные усилия были направлены на поиск простых феноменологических моделей, отвечающих этой цели. Наибольшее распространение из такого рода теорий получил метод переходного состояния (МПС), называемый также методом активированного комплекса, развитый главным образом Г. Эйрингом [21, 34]. Для применения этого метода в отличие от теории столкновений требуется только весьма ограниченная информация о потенциальной поверхности. [c.163]

Потенциальная поверхность реакции (б) представлена на энергетической карте (рис. 91). Цифры около горизонталей обозначают энергию, которой обладают системы А 4-ВС и АВ-ьС в зависимости от расстояния А — В или В — С. На энергетической карте можно выделить долину Ру, в которой система А-нВС находилась до реакции, и долину Р , в которой находится система АВ + С, возникшая в результате реакции. Для перехода от Р к Р система долиша преодолеть энергетический барьер, разделяющий обе долины. Для такого перехода существует наиболее вы1-одный энергетический путь, проходящий по ложбине через самую низкую точку Р перевала. Перевальная точка Р и соседние с ней участки отвечают области [c.340]

Функцию и ( 1, 2, 9а,г-б) можно формально рассматривать как уравнение поверхности (Зп — 6)-го порядка в Зп — 5)-мерном пространстве с величинами и и в качестве координат. Эта поверхность носит название потенциальной поверхности реакции или по-верхости потенциальной энергии. [c.53]

Если отвлечься от постоянной величины N и переменного произведения концентраций, известного нам но условию исследуемой задачи, а также от которую можно вычислить с помощью кинетической теории газов, самыми трудными для понимания остаются факторы Р я к. Примем сначала х равным 1, что верно для очень многих реакций, и займемся сомножителем Р, который выражает вероятность прохождения реакции при соблюдении энергетического условия, т. е. при достижении седловинной точки на потенциальной поверхности реакции. Если Р=1, то активационный комплекс (при х=1) обязательно прореагирует если Р = 0,01, то реакция пройдет в надлежащую сторону Б одном случае из 100, хотя энергии и достаточно для поднятия на седловипную точку перевала. [c.168]

В статье Зенца обилие пр п щшы действия катализаторов излагаются с точки зре ия теори абс0Л10Т1 Ых скоростей реакции рассматривается пони> <еш е энергетического барьера на потенциальных поверхностях реакци/[. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология