Перевальная точка,

Рис. 42. Нахождение перевальной точки

При внимательном рассмотрении рис. V, 1 можно убедиться, что наиболее вероятное состояние системы (при изменении межатомных расстояний гх-у и Гу-г) проходит по некоторой энергетической ложбине , переходит через перевальную точку и по другой ложбине скатывается к конечному состоянию. Эта совокупность наиболее вероятных состояний системы носит название пути реакции (показан на рис. V, 1 жирной пунктирной линией). [c.141]

Разность между потенциальной энергией Ру исходных веществ и потенциальной энергией активного комплекса в перевальной точке Р равна энергии активации, [c.341]

Низшая точка водораздельной линии не является точкой минимума потенциальной поверхности. При прохождении через нее в направлении, перпендикулярном водораздельной линии, она является точкой максимума. Таким образом, эта точка есть перевальная точка, или седловина, на потенциальной поверхности. [c.61]

Реакция может идти и по пути, пересекающему водораздельную линию выше перевальной точки, но для этого энергия реагирующей системы атомов должна быть еще больше. Поскольку вероятность того или иного состояния системы резко убывает с увеличением энергии, число систем, способных пройти через водораздельную линию значительно выше перевальной точки, мало по сравнению с числом систем, способных пройти вблизи перевальной точки. Поэтому почти все реально осуществляющиеся элементарные акты будут развиваться по пути, проходящему вблизи перевальной точки. [c.62]

Таким образом, состояние системы атомов, отвечающее перевальной точке на потенциальной поверхности, есть состояние, через которое (или, точнее, вблизи которого) проходят все системы атомов, претерпевающие химическое превращение. Это состояние получило название переходного состояния, или активированного комплекса. [c.62]

В первом случае после прихода волны разрежения до перевальной точки от нее отразится волна сжатия с нулевой интенсивностью, поэтому максимальное давление на НПС будет в момент времени т х - [c.166]

На рис. 2 приведены расчетные значения Р(0, т) применительно к остановке НПС с последующими восходящим участком и самотечным нисходящим участком после перевальной точки (исходные данные приведены в табл. 1) для нескольких производительностей НПС. Как видно из приведенных расчетных данных, при больших производительностях НПС максимальные динамические нагрузки Р ах превышают уровень рабочих давлений Р огк- В связи с этим важным вопросом эксплуатации трубопроводов является необходимость применения защитных средств от гидроудара на выходе из НПС вследствие ее остановки, например из-за обесточивания ее энергоагрегатов. [c.166]

Линия НК показывает, что в ходе реакции энергия сначала возрастает, а затем, после достижения точки Л1, уменьшается. Отход от этой линии в ту или иную сторону сопровождается повышением энергии. Ход реакции аналогичен движению в горной местности, сначала по одной долине вверх до достижения перевальной точки, а затем спуск вниз по другой долине. [c.288]

IV равно числу молей активированного комплекса, проходящему в единице объема за 1 с через перевальную точку слева направо по рисунку 63. При этом речь идет о движении системы вдоль координаты реакции, а не [c.263]

В переходном состоянии система при одной и той же энергии способна совершать внутренние колебания вдоль координаты реакции. Такие колебания могут приводить ее к диссоциации на исходные продукты. Наличие указанных колебаний превращает перевальную точку в некоторое плато, связанное с размерами колебаний. Для различных систем колебательное движение вдоль координаты реакции может иметь разную величину, что определяет длину перевального Плато б. Зная длину и скорость перехода, определяют время жизни активизированного состояния - [c.160]

Плато отвечает трем атомам, разделенным достаточно большим расстоянием. Энергетически наиболее выгоден путь взаимодействия по дну одной ложбины, затем через перевальную точку, отвечающую активированному комплексу, и по дну другой ложбины. Если по этому наиболее вероятному пути реакции сделать вертикальный разрез, перпендикулярный плоскости чертежа, и развернуть его в линию на одну плоскость, то получится профиль пути реакции, характеризующий изменение ее энергии. Эта кривая отвечает изображению на рис. П.34. Ось абсцисс (координата реакции) на этом графике отражает изменения в положении ядер и распределении электронов по мере прохождения каждого акта реакции. Максимум отвечает активированному комплексу. Разность энтальпий переходного состояния и исходных реагентов — это энергия активации прямой реакции аналогичная разность для продуктов реакции — это энергия активации обратной реакции. Теоретический анализ приводит к выводу, что, строго говоря, в данном случае энергия активации (А//а) представляет собой разницу между соответствующими нулевыми энергетическими уровнями. [c.150]

Пуск нефтепровода. Перевальные точки [c.122]

Для аналитического определения перевальной точки необходимо с профиля трассы трубопровода снять отметки 2г пересекаемых им вершин и расстояние до них от начала трубопровода Х( (рис. 42). Для каждой из этих точек составим выражение [c.124]

Если имеется хотя бы одна перевальная точка, то необходимо ее устранить, увеличив конечное давление рк. В результате расчетная напорная линия / пройдет выше. [c.124]

Коэффициент гидравлического сопротивления Я шланга принимается равным 0,1. Гидравлическое сопротивление в шланге учитывается полностью независимо от того, находится ли шланг перед перевальной точкой или за нею. Это делается потому, что гидравлическое сопротивление в шланге гораздо больше гидравлического сопротивления в обычных трубах. [c.25]

Оценим (1.21) методом перевала. Перевальная точка Sq является корнем уравнения [c.21]

Из приведенного рассуждения следует, что именно конечное натяжение вызывает стремление системы образовывать спиралевидные конформации. Конечное натяжение может возникать вследствие вязкости растворителя или какого-то взаимодействия между полимером и другими телами. С другой стороны, конечное натяжение цепочки невозможно в отсутствие кооперативных свойств системы, т. е. без взаимодействия между мономерными единицами — треугольниками. Чисто формально эта связь между натяжением и кооперативностью возникает в том месте,, где мы обнаруживаем при вычислении конфигурационного интеграла, что перевальная точка имеет численное значение /р. [c.82]

Нетрудно видеть аналогию между изложенным матричным методом вычисления Qn и методом перевала, изложенным в гл. I. Число Я является аналогом перевальной точки, или, точнее, аналогом функции ф в перевальной точке. Существенным отличием этих результатов по сравнению с полученными до настоящего параграфа является отсутствие учета натяжения цепочки, однако матричный метод может быть обобщен так, чтобы натяжение / учитывалось. Мы не будем разбирать это обобщение. [c.88]

Эти области определены однозначно вследствие однозначности и непрерывности функции адиабатического потенциала. Случай двух конформеров (Л и В) иллюстрирует рис. 29. Такой подход позволяет распространить концепцию конформационной изомерии на молекулы, находящиеся на ненулевых вращательных и колебательных уровнях. Конформеру отвечают усредненные (с учетом заселенностей энергетических уровней) геометрические и энергетические характеристики, наблюдаемые в эксперименте. Разумеется, если существенно засе)1ены уровни, лежащие выше перевальной точки, пара конформёров превращается в один (АВ на рис. 29). Это происходит при достаточно высоких температурах. Э. Илиел (1977 г.) указывал, что трудно определить изомеры безотносительно 8 температуре рассматривать два минимума как отве- [c.139]

ЛИНИИ наискорейшего спуска в долины исходных и конечных молекул, определяющие путь реакции, а также линии ианболсо крутого подъема, одна иа которых ведет в область плато, отвечающего диссоциа[1,ии системы на три атома Н. Для симметричной системы дижение по пу ш реакции вблизи перевала соответствует такому смещению ядер, которое формально совпадает со смещением для антисимметричного колебания устойчивой трехатомной системы. Фактическое различие заключается и том, что для -такого движения перевальная точка является максимумом, а не минимумом потенциала, так что движение по координате реакции не является периодическим. Что касается движения по линии наиболее крутого подъема, то оно полностью аналогично симметричным колебаниям устойчивой трехатомной системы. [c.68]

Потенциальная поверхность реакции (б) представлена на энергетической карте (рис. 91). Цифры около горизонталей обозначают энергию, которой обладают системы А 4-ВС и АВ-ьС в зависимости от расстояния А — В или В — С. На энергетической карте можно выделить долину Ру, в которой система А-нВС находилась до реакции, и долину Р , в которой находится система АВ + С, возникшая в результате реакции. Для перехода от Р к Р система долиша преодолеть энергетический барьер, разделяющий обе долины. Для такого перехода существует наиболее вы1-одный энергетический путь, проходящий по ложбине через самую низкую точку Р перевала. Перевальная точка Р и соседние с ней участки отвечают области [c.340]

Здесь X — так называемый трансмиссионный (от лат transmisio — передача) коэффициент, учитывающий скорость прохождения активированного комплекса через перевальную точку, т. е. вероятность его перехода в продукты взаимодействия, — константа Больцмана, АЯа и А5а — соответственно стандартная энтальпия (энергия активации а) и энтропия образования этого комплекса. [c.151]

Это трехмерная поверхность (рис. 40, а), представляющая собой две глубокие ложбины , разделенные сравнительно невысоким перевалом. Проекция язоэнергетических разрезов этой поверхности изображена на рис. 40, б. Путь процесса показан жирной кривой. Плато отвечает трем атомам, разделенным достаточно большем расстоянием. Энергетически наиболее выгоден путь взаимодействия по дну одной ложбины, затем через перевальную точку, отвечающую активированному комплексу, затем скатывание по дну другой ложбины. Если по этому наиболее вероятному пути реакции сделать вертикальный разрез, перпендикулярный плоскости чертежа, и развернуть его в линию на одну плоскость, то получится профиль реакционного пути, характеризующий изменение энергии вдоль пути реакции. Эта кривая будет подобна изображению на рис. 39, а. Ось [c.126]

Определение конечного давления, обеспечивающего нормальные условия пуска нефтепровода, а также нормальный режим перекачки связано с отысканием перевальных точек. Перевальные точки можно определить графическим и аналитическим способами. Графический метод показал, что перевальной точкой не обязательно является наивысшая точка траосы нефтепровода [45]. [c.123]

Следует отметить, что при перекачке газонасыщенной нефти под перевальной точкой понимают такую точку трассы нефтепровода, давление в которой равно или меньше давления насыщения нефти. Если такая точка существует, то в ней происходит разгазирование нефти. Поскольку процесс растворения в нефти газа происходит значительно хуже, чем разгазирование, и требует высоких давлений и времени, то за перевальной точкой имеет место двухфазный поток. Существование перевальной точки снижает пропускную способность нефтепровода, а в отдельных случаях и ведет к прекращению перекачки. Это объясняется тем, что потери давления на участке двухфазного потока резко возрастают и может случиться, что запаса давления окажется недостаточным для преодоления гидравлических сопротивлений конечного участка трубопровода. Подобное явление наблюдалось при пуске нефтепровода Тэбук—Ухта. Этот нефтепровод долгое время не могли запустить. Только поднятие давления в системе закрытием задвижки в конце нефтепровода позволило положительно решить вопрос. Таким образом, для обеспечения условий пуска нефтепровода и нормального режима его работы необходимо выявить наличие перевальных точек и устранить их путем поднятия давления в этих точках выше давления насыщения нефти. [c.124]

В настоящем доказательстве осталось не вполне обоснованным пренебрежение высшими членами разложения х( ) в перевальной точке. Мы не будем давать строгого доказательства, поскольку таковое, сделанное другим методом, содержится в работе Гюрсея [3]. Изложенный выше метод взят из монографии Фишера 14]. Поскольку в обоих случаях результат одинаков, в дальнейшем мы будем пользоваться более простым методом Фишера, не доказывая его эквивалентности методу Гюрсея. Впрочем, доказательство Гюрсея также не представляется особенно сложным. [c.22]

На рис. 46 показан ход пограничной кривой Е165Е2 и кривой ликвидуса квазибинарной системы С—5 для того случая, когда соединение 5 несколько диссоциировано в жидком состоянии (диаграмма рис. 44). Как видно, на кривой Е б5Е2 нет излома. Напротив, если соединение не диссоциировано в жидком состоянии (диаграмма рис. 45), то в точке 65 на пограничной кривой будет излом. Точка 65 называется точкой ван Рейна, а иначе — седловиной или перевальной точкой в виду сход- [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология