Кристаллы давление паров

По формуле (13.15), чем меньше радиус, тем больше давление пара. При достаточно больших размерах кристаллов давление пара приближается к величине насыщения Рос (рис. 13. 5). [c.291]

При нагревании в вакууме до температуры 200° безводный нитрат легко сублимируется его можно сконденсировать в виде темных сине-зеленых кристаллов, давление пара которых равно 3,0 мм рт. ст. при 214°. Измерения давления пара показывают, что газ состоит из мономеров Си(ЫОз)г [17]. Это подтверждено изучением масс-спектра пара [18] при температуре ячейки 88°. Эти свойства указывают на то, что в безводных нитратах нитро-групла способна образовывать ковалентную связь. [c.240]

Адсорбционную очистку водорода от СН4, СО и Аг обычно проводят при температуре 80—100 °К, причем при 100°К на активированном угле адсорбируется СН4, а СО и Аг поглощаются при 80 °К вместе с N2 [1, 24]. N 2 и СО очень близки по физическим свойствам. При затвердевании они образуют кристаллы с температурой тройной точки, промежуточной между чистым N2 (63,1 °К) и чистой СО (67,2 °С) и давлением паров, также промежуточным между давлениями паров чистых компонентов. [c.59]

Если плотность изломов превосходит плотность ступеней, а скорость двумерной диффузии атома по поверхности соизмерима со скоростью его одномерной диффузии вдоль ступени, то четвертую и пятую стадии можно исключить из числа лимитирующих факторов. Полагая, что энергия образования и,злома на ступени равна приблизительно Vio энергии испарения ), Франк вычислил, что при минимальных температурах, обеспечивающих достаточное для роста кристалла давление пара, изломы на ступени образуются через три-четыре атома. [c.115]

Диаграмма рис. 33 показывает, что во всей области существования кристаллов давление пара модификации р выше давления пара модификации а, и, следовательно, самопроизвольные превращения возможны лишь в направлении р а, например, после того, как из жидкой фазы, переохлажденной до температуры выделится модификация р. [c.166]

Давление пара над переохлажденной жидкостью больше давления пара над кристаллами (соответствующая кривая, являющаяся продолжением кривой КО, лежит выше кривой возгонки [c.361]

Поскольку кристаллы нельзя перегреть выше их точки плавления, обе модификации плавятся соответственно в точках X и У. Диаграмма показывает, что давление пара модификации I во всей области существования кристаллов выше давления пара модификации II, а следовательно, самопроизвольные превращения возможны лишь в направлении 1- П, например, после того, как из жидкой фазы, переохлажденной до температуры выделится модификация 1. [c.366]

Давление пара а-модификации во всей области существования ее кристаллов выше давления пара р-моди-фикации. Поэтому самопроизвольное превращение возможно лишь в направлении от а- к р-модификации. При фазовых переходах сначала образуется менее устойчивая модификация, т. е процесс идет по ступеням (правило ступеней Оствальда). В рассматриваемом случае при переохлаждении жидкого бензофенона до температуры (точка Е давление пара р ) из него сначала выделяются кристаллы ме-тастабильной а-фазы (точка А давление пара py ), которые затем при дальнейшем охлаждении переходят в кристаллы р-фазы (точка В давление пара рд). [c.181]

Установлено, что растворимость очень мелких (микроскопических) кристаллов выше растворимости больших (макроскопических) кристаллов (рис. У-32). Это явление аналогично повышенному давлению пара над весьма малыми капельками жидкости. [c.397]

При образовании осадка происходит разделение фаз, поэтому этот процесс подчиняется законам, аналогичным законам конденсации малых капель из парообразной фазы или появлению пузырьков паров при кипении жидкости. Во всех случаях первично образующиеся частицы новой фазы очень малы (<С1 нм), а отношение их поверхности к объему и, следовательно, свободная поверхностная энергия велики, т, е. химический потенциал, а также и активность высокодисперсной фазы выше, чем твердой фазы. Иначе говоря, константа равновесия фазовых переходов зависит от степени развития поверхности фаз. Для процесса образования осадка это означает чем меньше радиус образующихся зародышей кристаллов, тем больше произведение растворимости, и следовательно растворимость. Растворимость Lr зародышей и их радиус г связаны между собой следующим соотношением (по аналогии с уравнением для давления паров малых капель) [c.198]

Выделение кристаллов из раствора происходит при температуре, более низкой, чем точка плавления растворителя, и, следовательно, чистая жидкость при этой температуре находится в переохлажденном состоянии и неустойчива. Давление ее пара больше давления пара над кристаллами, т. е. р (ж) > р (кр) и Й1 < 1. Непосредственные измерения давления паров затруднительны, особенно в случае переохлаждения жидкости. Для решения поставленной задачи воспользуемся уравнением Клапейрона—Клаузиуса (111.2). Логарифмируя уравнение (VI.8) 1п = 1п р (кр) — [c.114]

Очистка возгонкой (сублимацией). Возгонка — это непосредственное превращение твердого вещества в пар без образования жидкости. Когда температура кристаллического вещества достигает температуры возгонки, вещество, не плавясь, переходит в пар. Пар — это газ над жидкой или кристаллической фазами того же вещества. Если кристаллическое вещество содержит примеси, которые при этой температуре обладают намного более низким давлением пара, то в газовой фазе оно будет находиться практически без примесей. При последующей конденсации образуются чистые кристаллы этого вещества. [c.102]

Выпадение из раствора даже ничтожно малого количества кристаллов растворителя приводит к увеличению концентрации растворенного вещества, понижению давления пара растворителя над раствором и соответственно к понижению температуры плавления следующих порций кристаллов растворителя. Таким образом, отвердевание раствора происходит в некотором интервале температур (двухкомпонентная двухфазная система [c.151]

Поры тонкопористых адсорбентов заполняются молекулами сильно адсорбирующихся веществ уже в области малых относительных давлении паров, так что адсорбция достигает предела. Это выражено особенно ярко в случае адсорбции пористыми кристаллами цеолитов (см. рис. XIX, 2), В случае же крупнопористых адсорбентов на поверхности пор, за исключением мест их сужений, адсорбция в области малых значений р1р происходит подобно адсорбции на непористых телах той же химической природы. Поэтому на стенках широких пор в области больших. значений р/р образуются, как и на поверхности непористых адсорбентов, полимолекулярные слои. Мы вргдели (см. рис. XVI, 8), что теплота адсорбции при образовании таких полимолекулярпых слоев близка к теплоте конденсации. Поэтому свойства адсорбата в этом случае действительно близки к свойствам жидкости. Чтобы выяснить возможность конденсации пара на поверхности жидкой пленки адсорбата в порах, весьма важно найти зависимость давления пара от кривизны поверхносги жидкости. [c.521]

Равновесие между жидкой и газовой фазами вещества математически описывается уравнением зависимости давления насыщенного пара над жидкостью от температуры, а графически изображается кривой давления насыщенного пара над жидкостью (рис. 1.3, а, кривая ж=г ). Равновесие между кристаллом и паром описывается уравнением зависимости давления насыщенного пара над кристаллом от температуры и изображается кривой давления пара над кристаллом (кривая к = г ). Равновесие между жидкостью и кристаллом выражается зависимостью между температурой плавления вещества и давлением и изображается так называемой кривой плавкости (кри-иая к = ж ). [c.21]

Этому условию удовлетворяет только одна точка — тройная точка. В тройной точке давление пара над жидкостью и кристаллом одно и то же (рис. 1.3,6). [c.22]

Диаграмма наглядно показывает, что давление пара раствора при температуре 100 °С (точка О) продолжает оставаться меньше внешнего атмосферного давления, поэтому раствор не закипает. Чтобы довести давление пара полученного раствора до 101,3 кПа, нужно нагреть раствор выше 100 С. Для выделения кристаллов льда из раствора необходимо, чтобы раствор и выкристаллизовавшийся лед имели одинаковое давление паров. Это достигается в точке Ах, т. е. при температуре ниже температуры замерзания чистой воды. [c.205]

С понижением давления пара над раствором связана более низкая температура отвердевания раствора, чем у чистого растворителя (температура отвердевания - это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристалла твердой фазы - кристаллического растворителя (выделение в виде кристаллов даже малого количества растворителя приведет к уменьшению мольной доли растворителя в растворе). [c.258]

Подобно тому, как уменьшение размера капель вызывает увеличение давления пара, так и уменьшение размеров кристаллов приводит к увеличению их растворимости. Если уподобить стремление молекул жидкости перейти в парообразную фазу стремлению молекул кристаллической фазы перейти в раствор, то можно воспользоваться уравнением (VII, 39), заменив в нем давления мольными долями. Тогда получим уравнение [c.281]

По-прежнему предполагается, что давление, под которым находится система, больше давления пара над жидкой фазой. Поэтому равновесие между парами и кристаллами не может установиться, т. е. тазовая фаза отсутствует. Давление же считается фиксированным. [c.318]

Бороводороды ВзИц, В5Н9 и ВбНю при обычных условиях жидкие, ВюНн представляет собой летучие без разложения бесцветные кристаллы (давление пара 0.045 ЛЛ1 рт. ст. при 25 °С). Все эти бораны имеют отвратительный запах. Даже незначительные количества их паров вызывают при вдыхании головную боль и тошноту. [c.178]

Среди большого числа исследованных органических соединений несколько, а именно антрацен, транс-стильбен и п-терфенил, обычно применяются в виде монокристаллов в сцинтилляционных счетчиках. Другие соединения, такие, как п-квартерфенил, выполняют функции смесителя спектра и используются в виде слоя кристаллического порошка в сочетании с газовыми сцинтилляторами, тогда как некоторые другие соединения с большой величиной ( ох)о и подходящим спектром испускания применяются в качестве первичных и вторичных растворенных веществ в жидких и пластических растворах. При выборе подходящих веществ для различных целей важно учитывать не только сцинтилляционные характеристики, но и другие факторы, такие, как стоимость, доступность, легкость приготовления, очистки и выращивания кристаллов, давление паров и растворимость. [c.207]

Приготовление раствора иода по точной навеске химически чистого иода. Иод обычно содержит примеси хлора, различных соединений иода с другими галогенами, например I I, IBr, I I3, а также гигроскопическую воду. Для очистки его пользуются тем, что давление паров твердого иода, равное атмосферному давлению, достигается при температуре более низкой, чем температура плавления иода. Поэтому, если нагревать твердый иод, он, не плавясь, обращается в пар, который конденсируется, образуя кристаллы на более холодных частях сосуда. Этот процесс испарения твердого тела, происходящего без образо-улнш жидкой фазы, называется возгонкой или сублимацией. [c.402]

Рис. 65. Диаграмма состояния однокомпоыентной системы К — поле кристаллического состояния вещества Ж — поле жидкого состояния веществ Г—поле газового состояния вещества (пар) О — тройная точка (равновесие трех фаз) ВО — кривая зависимости температуры плавления от давления ЛО —кривая давление пара над жидкостью (зависимость от температуры) ВО — кривая давления пара над кристаллом

Плавление и кристаллизация. Поскольку испарение кристаллов характеризуется бслыиим изменением чнтальпии и энтропии, чем испарение жидкостей, зависимость упругости пара от температуры для кристаллов более резко выражена, чем для жидкостей. Следовательно, кривые, выражающие эту зависимость для одного и того же вещества в кристаллическом и жидком состояниях (рис. 13), обязательно пересекутся. Тогда при достаточно низкой температуре давление насыщенного пара кристаллов будет меньше, чем у жидкости, и, наоборот, при достаточно высокой температуре давление пара кристаллов будет больше, чем у жидкости. Совершенно очевидно, что нз конденсированных состояний веитества устойчивым будет то, у которого давление насыщенного пара меньше. Таким образом, при достаточно низкой температуре устойчивым будет кристаллическое состояние, а при достаточно высокой температуре— жидкое. При температуре, которая соответствует точке пересечения этих кривых зависимости, давление пара кристаллов и жидкости становится одинаковым и, следователЬно, при этой температуре кристаллы и жидкость, обладая одинаковой устойчивостью, находятся в равновесии. Точка, соответствующая этой температуре и давлению насыщенного пара кристаллов и жидкости, [c.99]

Электропроводность воды чрезвычайно мала. Кристаллы воды образуют решетку молекулярного типа. Давление пара при различных температурах см. табл. IV.2 Приложения. Сравнительно высокая температура кипения воды объясняется особенностями ее структуры в жидком состоянии, сильным межмолекуляриым взаимодействием, вызванным преимущественно водородными связями. Плотность большинстна растворителей с повышением температуры уменьшается, тогда как плотность воды при повышении темпера-ож0 дд увеличивается, достигает максимальной величины при 4°С (1,000 г/см ) и уменьшается прн дальпеп-и повышении температуры. Значения [c.170]

Это предположение не выполняется, с одной стороны, для тугоплавких кристаллов (например. С, АЬ0з,Т1С), которые не имеют измеримого давления пара, с другой —для органических соединений, которые разлагаются при нагревании (например, тростниковый сахар). [c.195]

Испарение — процесс парообразования, совершающийся на поверхности жидкости (или кристалла). Если пар образуется при испарении жидкости не только с поверхности, но и в ее объеме, то происходит кипение. При кипении давление пара над жидкостью равно внещнему давлению (атмосферному). [c.11]

Сведения о фазовом состоянии системы можно получить и другим способом, а именно, измерение. давления насыщенного пара над жидкостью или кристаллическим веществом во времени при изменении внешнего давления при постоянной температуре, По мере понижения давления пара над веществом система приходит в состояние, характеризуемое точкой на кривой испарения нли возгонки. При этом однокомпонеитная система становится двухфазной. Пока все вещество (кристаллы, жидкость) не превратится в пар, равновесное давление в системе не может быть понижено. На кривой давление насыщенного пара —время, построенной аналогично кривой нагревания, об наруживается горизонтальный участок, соответствующий процессу возгонки или кипения. [c.27]

Экспериментально определить положение тройной точки довольно сложно, так как трудно подобрать такие температуру и давление, при которы.ч сосуществуют в равновесии три фазы — криг-г- мт- -пгть -,енный пар. Однако температуру и. ...... pu.inuii лак точки пересечения кривых давлении пара над жидкостью и кристаллом, легко вычислить по уравнениям давления пара над жидкостью и над кристаллом, приняв равными температуры или давления в обоих уравнениях. [c.28]

Ма рис. 3.14 представлена диаграмма состояния чистого растворителя, т. е. однокомпонентной системы (кривые / и 2) и раствора (кривые 7 и 2 ). Кривая 2 характеризует зависимость давления насыщенного пара чистой жидкости от температуры, кривая 2 — такая же зависимость для давления пара над раствором. Кривая 3 — кривая возгонки кристаллов, она пересекается с кривой 2 в точке О, из которой исходит кривая 1 — кривая плавления или, точнее, кривая начала отвердевания раствора. Эта кривая располагается левее кривой / плавления чистого вещества. Следовательно, при одном и том же давлении появление первых кристаллов из раствора прк охлаждении происходит при более низкой температуре, чем температура плавления чистого вещества. [c.115]

Для процессов испарения и сублимации уравнение ( 11.6) связывает изменение давления пара с температурой Ар/йТ, изменением объема и тепловой эффект процесса, а для процессов плавления и полиморфного превращения —изменение температуры перехода с давлением и соответствующие изменения объема и тепловой эффект. При испарении или возгонке уравнение (VII.6) можно упростить, сделав следующие допущения 1) ипар>и (и —молярный объем жидкости или кристалла), поэтому можно пренебречь в зна- [c.156]

Отфильтровав кристаллы гексагидрата, их тщатель-1ю отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат непродолжительное время па воздухе или в су-н пльном шкафу при температуре не выше 30—35 °С, так как ojuj может выветриться. Кривая давления пара хлоридов кобальта показывает существование гекса-, дп- I моногидрата. [c.270]

Применим правило фаз для трехфазной системы. Если в системе имеется один компонент, то по (13.5) 5==0, т. е. система не имеет ни одной степени свободы. Действительно, одновременное существование в равновесии жидкого, твердого и газообразного состояний одного и того же вещества возможно при строго определенных и температуре, и давлении в так называемой тройной точке веш,ества. Для воды такой точкой является Г=0,01°С р 00 Па. При наличии двух компонентов для трехфазной системы появляется одна степень свободы (К—2, ф = 3 и, следовательно, 5==1). Так, можно изменять температуру в трехфазной системе, состоящей из кристаллов соли, раствора соли и пара над раствором. Однако при заданной температуре остальные параметры, характеризующие систему,— давление пара над раствором и концентрация соли в растворе—будут однозначно определены. [c.229]

Многие полиморфные модификации различаются только типом чередования слоев плотнейшей упаковки, например модификации металлов с кубической и гексагональной плотно упакованной структурами, модификации иодида кадмия, сульфида цинка, карборунда и т.д. При заданных давлении и температуре обычно только одна из этих модификаций является термодинамически стабильной, а остальные существуют в ithx условиях вследствие ничтожной скорости превращения н стабильное состояние. В некоторых случаях образуются модификации с очень сложными, многослойными упаковками. Эти модификации назьшаются политип-ными. Склонность к политипии особенно четко выражена у слоистых структур. При политипии существует дальний порядок в чередовании слоев, и этим политипия отличается от дефектов упаковки, когда дальний порядок отсутствует. Некоторые способы синтеза кристаллов (конденсация паров, транспортные реакции) особенно часто сопровождаются образованием политипных форм. Образование дефектов [c.121]

Если в равновесии одновременно находятся три фазы (кристаллы, жидкость, пар), то С = 0. Нонвариантное равновесие в однокс мпо-нентной системе может быть при строго определенных величинах температуры и давления насыщенного пара, одинакового для твердой и жидкой фазы изменение хотя бы одного параметра нарушает равновесие и вы зывает исчезновение двух фаз. Геометрическим обр азом [c.163]

Из этого соотношения следует, что число сосуществующих в равновесии фаз не может быть больи е трех, так как число степеней свободы не может быть меньше нуля. В свою очередь число независимых переменных не может быть больше двух, так как число фаз не может быть меньше единицы. Поэтому для однокомпонентной системы зависимость между переменными можно выразить диаграммой на плоскости, а в качестве переменных выбрать температуру и давление ввиду того, что они более доступны непосредственному изменению. Понятие концентрации в такой системе лишено смысла. Плоская диаграмма состояния однокомпонентной системы позволяет определить возможное число и характер фаз при выбранных условиях. Но следует учитывать, что плоская диаграмма в координатах р — Т не отражает изменения объема системы при переходе от одной фазы к другой, между тем такие изменения могут быть весьма значительными, например при переходе жидкостей или кристаллов в пар. Чтобы изобразить графически зависимость между р, Т, о, необходимо использовать систему координат из трех взаимно перпендикулярных осей, каждая из которых отвечает значениям одной переменной. Рассмотрим примеры диаграмм однокомпонентных систем. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология