СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГОМОПОЛИМЕРОВ

Свойства гомополимера эпихлоргидрина структуры [— ОСН,СН (СН С1) —]п, сополимера эпихлоргидрина е этиленоксидом структуры [— ОСН.СН,ОСН,СН(СН,С1) —Ь, и резин на их основе [c.490]

СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГОМОПОЛИМЕРОВ [c.15]

Прежде чем приступить к обсуждению поведения смесей и композиционных материалов, рассмотрим те важнейшие свойства исходных гомополимеров, которые обусловливают поведение сложных систем. В связи с этим в данной главе кратко рассмотрены синтез, структура и механические свойства гомополимеров. Круг охваченных проблем включает и морфологические свойства — структуру полимеров, регулярность молекулярного строения, кристалличность и образование трехмерных полимерных сеток. Коротко обсуждается взаимосвязь морфологии с такими физическими свойствами, как стеклование, каучукоподобная эластичность, вязкоупругое течение, и с явлением разрушения. Детальное обсуждение затрагиваемых вопросов содержится в учебниках и монографиях, многие из которых, так же как и названия важнейших журналов, посвященных полимерам, приведены в списке литературы в конце главы. Синтез полимеров рассмотрен в Приложении I. [c.15]

Связь антистатических свойств гомополимеров с их химической структурой [c.39]

СВЯЗЬ АНТИСТАТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ГОМОПОЛИМЕРОВ С их ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРОЙ [c.14]

Модификация физической или химической структуры полиэтилентерефталата позволила значительно расширить ассортимент полиэфирных волокон, придать им новые ценные свойства, которыми не обладает в ряде случаев волокно из гомополимера. [c.228]

В этом типе структуры число мономерных звеньев в сегменте одного состава может изменяться от нескольких единиц до 100 и выше. Если макромолекулы блок-сонолимера построены из очень длинных блоков, то свойства его могут быть подобны свойствам механической смеси соответствующих гомополимеров поли-А и поли-Б. [c.263]

Синтез Б. значительно расширяет возможности модификации свойств полимеров, так как в макромолекуле Б. можно сочетать участки цепей самых разнообразных по свойствам полимеров — природных и синтетич., карбоцепных и гетероцепных, гибких и жестких, гидрофобных и гидрофильных, регулярных и нерегулярных и т. д. Однако эти возможности еще недостаточно широко используются, что объясняется отсутствием достаточно надежных методов выделения и идентификации Б. Ведущими направлениями в области блоксополимеризации должны явиться исследования регулируемых реакций синтеза Б., протекающих без образования гомополимеров, и дальнейшее изучение связи макросвойств таких полимеров с их конкретным строением. Для успешного использования блоксополимеризации большое значение имеет разработка количественной теории, связывающей свойства таких систем с их структурой и свойствами отдельных полимерных компонентов. [c.137]

В результате введения сомономера кристаллич. структура П. нарушается и, следовательно, снижаются темп-ра плавления, жесткость и твердость. Одновременно возрастают эластичность, прочность к ударным нагрузкам, текучесть. Т. обр., изменяя количество сомономера, можно варьировать свойства сополимера в широких пределах. Чтобы получить материал, близкий по механич. свойствам к гомополимеру, но превосходящий его по стабильности в условиях переработки, целесообразно вводить не более 2,5—3,0% сомономера от массы П. [c.502]

Соль 6-6 и (о-аминокапроповая кислота образуют гомополимеры, мало отличающиеся по структуре и свойствам, поэтому продукты их совместной поликонденсации при любых соотношениях исходных компонентов способны к кристаллизации. В случае совместной поликонде 1сации мономеров, свойства гомополимеров которых резко различны, получаются другие результаты. [c.533]

Гомополнмеры. Структура макромолекул гомополимера характеризуется а) молекулярной массой, б) распределением по размерам макромолекул, т. е. молекулярно-массовым распределением, в) наличием изомеров. Изомерными являются линейные, разветвленные И сшитые макромолекулы (например, частицы микрогеля). Обладая примерно одинаковой молекулярной массой, такие макромолекулы с ростом разветвленности становятся все более компактными , что приводит к существенным изменениям механических свойств. Среди макромолекул существуют цис- и транс- [c.91]

Дальнейшее увеличение содерх<ания ВДФ приводит снова к образованию пластика с невысокой степенью кристалличности (25—30%). Такой сополимер по структуре близок уже к ПВДФ, в нем, как и в ПВДФ, в результате прогрева при 220°С наблюдаются конформационные переходы, свидетельствующие о наличии блоков ВДФ. Блоки имеют длину, достаточную для сохранения некоторых свойств гомополимера [52]. В отличие от ПВДФ сополимер хорошо растворим при комнатных температурах в полярных растворителях. Природа растворителя значительно влияет на конформационные переходы участков ВДФ в сополимере. В метилэтилкетоне, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, смеси ацетон — этилацетат наблюдается а-конформация. Диоксан, тетрагидрофуран, амилацетат способствуют образованию р-конформации, этилацетат а- и 3-конформации. Неструктурированным растворам сополимера соответствует а-конфор-мация, структурируемым 3-конформация [52]. [c.161]

По данным Рейнкинга и сотр., эти полимеры имеют разветвленные макромолекулы и характеризуются наличием двух температур стеклования (первьи переход при —70° С, а второй — при более высокой температуре). Сополимеры, полученные из нескольких двухатомных фенолов и эпихлоргпдрипа, имеют свойства, лежащие между свойствами гомополимеров. Получены эфиры этих полимеров следующей структуры [c.227]

Состояние проблемы и перспективы практического использования блок-сополимеров типа полистирол—полибутадиен освещаются в специальной технической литературе достаточно подробно. Задача, которую мы ставим здесь, заключается в том, чтобы показать, каким образом организованные полимерные структуры, отвечающие жидкокристаллическому состоянию, могут проявить себя в свойствах полимерного материала. Из приведенных выше примеров поведения блок-сополимеров СБС видно, что гетерогенная упорядоченная структура этого полимера придает ему ряд специфических свойств по сравнению со свойствами гомополимеров или их механических смесей. Особенно интересен тот факт, что прочность на разрыв у блок-сополимера, содержащего всего 30—40% полистирола, оказывается достаточно близкой к прочности чистого полистирола, несмотря на то, что непрерывной матрицей является полибутадиено-вый компонент сополимера. То, что последний обеспечивает высокую эластическую деформацию, представляется ясным, если учесть энтропийную природу этой деформации, свойственную гибкоцепным полимерам. Но высокая разрывная прочность, как это видно из приведенных ниже данных, требует дополнительного объяснения. Вот эти данные [c.238]

Статистический сополимер принципиально однофазен, подобно обычному линейному аморфному полилшру свойства его часто оказываются промежуточными по отношению к свойствам гомополимеров, которые соответствуют его компонентам. В блок-и привитых сополимерах однородные последовательности звеньев соседних макромолекул при достаточной длине этих последовательностей способны агрегировать, образуя микрофазы, благодаря чему возникает микрогетерогенная — доменная — структура, как и в смесях полимеров. [c.169]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры высокой степени кристалличности, удается, изменяя соотношение мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 126 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным соотношением звеньев исходных мономеров (А и В). С увеличением содержания звеньев В в сополимере нарушается упорядоченность структуры макромолекул, что затрудняет кристаллизацию их отдельных участков и приводит к деформации кристаллитных образований. Поэтому постепенно пoнижaюt я и степень кристалличности и температура плавления. По мере дальнейшего увеличения содержания 31веньев мономеря В в сополимере свойства его приближаются к свойствам гомополимера В (правая часть фазовой диаграммы). В реальных сополимерах вза1Имное сочетание звеньев различных мономеров косит случайный характер, поэтому ход изменения температуры плавления сополимера отличается от приведенной на диаграмме идеальной кривой Т дЯТ в. Переход из кристаллической фазы в аморфную происходит не резко, а в некотором интервале температур. Для фазовой диаграммы реальных сополимеров характерна широкая область перехода в аморфное состояние вместо четко выраженной эвтектической точки Е на идеальной фазовой диаграмме. [c.572]

Конформация, принимаемая гомополинуклеотидами, определяется термодинамикой взаимодействий между мономерными звеньями и между мономерами и растворителем. Полидезоксирибонуклеотиды и полирибонуклеотиды различаются только присутствием или отсутствием 2 -гидроксильной группы в сахаре. Это различие, однако, оказывает глубокое влияние на предпочтительную конформацию рибозного кольца, которая в свою очередь влияет на статистические размеры одноцепочечных полинуклеотидов. Оно ответственно также за значительные различия в конформациях двойных спиралей, принимаемых комплементарными двухцепочечными РНК и ДНК. Поэтому не удивительно, что локальная структура различных гомополимеров, выявляемая при исследовании их оптических свойств, также зависит от наличия 2 -гидроксильной группы. Например, спектры КД ро1у(с1С) и ро1у(гС) существенно различаются по интенсивности (рис. 22.2). Поскольку оптические свойства ёС и гС почти одинаковы, можно быть совершенно уверенным, что эти спектральные различия связаны с различиями в структуре. Замена 2 -ОН- группы на 2 -ОМе приводит к образованию полимеров, весьма близких по своим свойствам к обычным полирибонуклеотидам. [c.243]

Если можно одновременно увеличить прочность и деформируемость полимера, то следует ожидать значительного увеличения его сопротивления удару. Подобный эффект достигается путем частичной ориентации неориентированного хрупкого полимера. Так, для ПС, вытянутого до удлинения % = 3,4, Реттинг [108] отмечает увеличение прочности при растяжении от 47 до 80 МПа и деформации при разрыве от 7 до 22%. Рабочая группа международного объединения по чистой и прикладной химии (ШРАС), занимающаяся вопросами структуры и свойств промышленных полимеров , систематически исследовала влияние ориентации различных образцов ПС (гомополимеров, а также ПС, модифицированного каучуком) на его оптические и механические свойства [109, ПО]. Было обнаружено, что удельная ударная вязкость йп ненадрезанного образца гомополимера возрастала от 3 кДж/м при Я,= 1 [c.276]

Свойства блоксополимеров отличаются от спойств простых сополимеров даже при их одинаковом химическом составе. Это объясняется тем, что отдельные гомополимерные блоки в составе макромолекул имеют большую длину. Вследствие этого блоксополимер не утрачивает свойств, присуш,их гомополимерам, составляющим цепь, а как бы суммирует качества этих гомополимеров. Соединяя блоки кристаллизующихся полимеров с блоками полимеров аморфной структуры, можно получить материал, сочетающий преимущества кристаллических и аморфных полимеров. Получая сополимер, состоящий из гидрофильных и гидрофобных блоков различных [c.535]

Получение сополимера неупорядоченной структуры обычно связано с возникновением необходимости в продукте с определенными свойствами, отсутствующими у гомополимера. Например, гомополиыер полиакрилонитрила растворяется с трудом и волокно из него очень плохо окрашивается. Сополимеризация с незначительными количествами винилпиридина, акриламида или вн-нилацетата заметно улучшает растворимость и окрашн-ваемость этого полимера. [c.256]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

Из анализа данных морфологии и данных по механическим свойствам [280] следует, что блок-сополимерная структура в отличие от механической смеси соот-вествующих гомополимеров создает возможность тонкого регулирования как уровня гетерогенности, так и деформационно-прочностных и упругих свойств материалов на основе этих полимеров. Путем варьирования длины блоков в сополимере возможно получение материалов с высокими деформационно-прочностными и упругими характеристиками. [c.233]

Болимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом. [c.184]

Синтетические макромолекулы моделируют основную цепь белка или нуклеиновой кислоты. Макромолекула гомополимера не несет информации, не содержит текста . Ее свойства моделируют лишь те свойства биологических макромЬлекул, которые не зависят от особенностей первичной структуры. Вместе с те.м полимерная цепь имеет специфические возможности передачи информации об электронных и конформационных перестройках (см. 3.5.). [c.118]

Таким образом, разделения фаз следует ожидать в тех слу чаях, когда на начальных стадиях отверждения многокомпонентных эпоксидных систем образуется достаточно высокомолекулярный полимер, по химическому составу отличающийся от остальной массы связующего, а такл<е тогда, когда один из полимеров переходит в гелеобразное состояние, в то время как другие олигомеры остаются в жидком состоянии. Выделения второй фазы в эпоксидных модифицированных связующих можно ожидать в тех случаях, когда в его состав входят высокомолекулярные пластификаторы или иизкомолекулярные олигомеры, отличающиеся по своей химической природе от эпоксидной смолы, особенно если этп олигомеры могут образовывать гомополнмер. Иногда выделяется фаза, состоящая из модификатора, сшитого эпоксидным олигомером. Возможно образование двух типов двухфазной системы — капельного , когда одна из фаз является дискретной, и двухкаркасного , когда обе фазы непрерывны. В большинстве исследованных систем наблюдается только капельная структура, что связано, вероятно, со сравнительно малым содержанием выделяющейся фазы [18, 83]. Каждая из фаз представляет собой ие чистый гомополимер, а сложную смесь двух полпмеров или сополимеров. Кинетика выделения новых фаз в отверждающихся эпоксидных системах мало изучена и зависит в значительной степени от скорости диффузии молекул полимеров в расплаве. Характер микроструктуры в расслаивающихся трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и нахождение путей управления их структурой будет способствовать улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми свойствами. [c.62]

Книга состоит из восьми глав. В гл. I содержатся осное сведения по синтезу и свойствам основных мономеров, прим емых для получения фторсодержащих полимеров. Гл. II по щена способам получения, свойствам и применению различ гомополимеров. В последующих четырех главах описаны п( чение, свойства и применение сополимеров, дана сравнитель оценка реакционной способности мономеров при сополимер ции, а также структуры и свойств сополимеров. В гл. VI j смотрены полиэлектролиты на основе фторсодержащих пс меров. Способам переработки фторопластов посвящена гл. В гл. VIII приведены некоторые данные по токсикологии и т нике безопасности при работе с фторопластами. [c.4]

Не только механические свойства сополимеров определяются характером распределения звеньев в цепи. Как было недавно показано [10], такое специфическое свойство сополимеров метил-метакрилат — стирол, как избирательная сорбция из растворов, тоже в значительной степени определяется структурой цепи сополимера. При сравнительном исследовании избирательной сорбции 2,2,3,3-тетрафторпропанола из смеси его с пропиленом сополимерами метилметакрилат — стирол с чередующимися звеньями, со случайным распределением звеньев и смесью гомополимеров была установлена линейная зависимость коэффициента сорбции от вероятности нахождения диады из разнотипных звеньев. [c.11]

Обычно макромолекулы характеризуются короткоцепной и длинноцепной разветвленностью. Под короткоцепной разветвленностью (КЦР) подразумевается наличие в макромолекулах коротких ветвей (с числом мономерных звеньев меньше 10). Такая разветвленная молекула может рассматриваться либо как гомополимер соответствующего строения, если ветвь находится у каждого мономерного звена, либо как сополимер, состоящий из соответствующих звеньев. Распределение звеньев в таких ветвях, как показывают экспериментальные исследования В. Н. Цветкова с сотрудниками, не подчиняется гауссовой статистике, характерной для высокомолекулярных полимеров, и ветви могут моделироваться слегка изогнутыми стержнями [23]. Как следствие этого можно он идать, что наличие достаточного количества таких ветвей приведет к появлению некоторых аномальных свойств, вплоть до образования жидкокристаллического порядка в боковых ветвях, не затрагивающего основной цепи [24, 25]. Структура и физические свойства таких полимеров обсуждаются в работе [26]. Одним из существенных следствий разветвленности является увеличение терлюдинамическо жесткости макромолекул [27, 28]. [c.273]

Длинные боковые цепи. Во многих полиэтиленах высокого давления были обнаружены длинные боковые цепи, что объясняется свободнорадикальным механизмом полимеризации. В разд. IV было указано, что в полученном суспензионной полимеризацией полиэтилене Филлипс содержатся небольщие концентрации молекул с длинными боковыми цепями. Эти данные основываются на свойствах расплава, поскольку число боковых цепей СЛИП1К0М мало, чтобы его можно было измерить прямыми методами [53]. В табл. 4 сравниваются два полученных способом Филлипс гомополимера с равными вязкостями раствора и одинаковой среднемассовой молекулярной массой Mw. Однако продукт суспензионной полимеризации имеет на 65% более высокую вязкость расплава при малых сдвигах, чем образец, полученный полимеризацией в растворе. Это различие в вязкости расплавов прямо противоположно тому, что следовало бы ожидать на основании различий в молекулярных структурах. Длин- [c.179]

Полиалломеры. Кристаллич. структура этих блоксополимеров обынно близка к соответствующим характеристикам гомополимера основного сомономера. Наиболее полно исследованы (и практически используются) пока полиалломеры на основе пропилена и этилена. Получены и изучены также полиалломеры пропилена со стиролом, винилциклогексаном, изобутиленом, 4-метилпен-теном-1, винилхлоридом и др. Введение небольшого количества какого-либо сомономера в полипропилен существенно снижает температуру хрупкости при этом в нек-рых случаях теплостойкость почти не изменяется, улучшаются адгезионные свойства (в случае применения полярного сомономера) и уменьшается усадка. Поэтому в большинстве случаев полиалломеры обладают лучшим комплексом свойств, чем соответствующие гомополимеры (табл. 2, 3). [c.226]

Совместная поликонденсация. Для создания полимеров своеобразной структуры с целью придания им новых свойств проводят поликонденсацию смеси нескольких (более двух) различных полифункци-ональных соединений. Макромолекулы получаемых таким путем полимеров построены из звеньев всех компонентов, входящих в состав реакционной смеси. Взаимное чередование этих звеньев в цепи носит случайный характер и определяется соотношением исходных компонентов, их относительной активностью в данной реакции и режимом процесса поликонденсации. В некоторых случаях удается достигнуть онределенного сочетания звеньев в макромолекулах. Тогда их строение приобретает регулярность. Для получения таких сополимеров применяют предварительную поликонденсацию двух мономеров до образования сравнительно ниэкомолекулярного гомополимера (блока). Затем несколько образовавшихся блоков соединяются между собой звеньями третьего мономера, дополнительно вводимого в реакцию. Такой процесс носит название блоксополиконденсации. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология