Целлюлоза схема водородной связи в цепи

Общая схема строения микрофибрилл в настоящее время выяснена довольно полно (главным образом с помощью электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа), хотя целый ряд подробностей еще продолжает дискутироваться. Микрофибриллы представляют собой агрегаты из нескольких так называемых элементарных фибрилл, в которых молекулы целлюлозы вытянуты продольно, а в поперечном направлении плотно упакованы в высоко упорядоченную кристаллическую структуру. Элементарная фибрилла (рис. 8) представлена стержнем с почти квадратным сечением (угол при вершине 86,5°) и стороной 35 А, На сечение приходится 36 цепей целлюлозы . В поперечном сечении элементарной фибриллы молекулы целлюлозы упакованы в правильную решетку и соединены между собой водородными связями. Соседние молекулы ориентированы антипараллельно, т. е. направление гликозидных связей у них противоположно. Примыкающие одна к другой антипараллельные цепи целлюлозы организованы в пары, между которыми образуются особенно прочные водородные связи. У концов отдельных молекул возникают дислокации, в которых соседние молекулы претерпевают небольшой изгиб, после [c.153]

У целлюлозы в природном состоянии звенья (З-О-глюкопиранозы в макромолекулах находятся в наиболее устойчивой конформации кресла С1. В отличие от крахмала (амилозы), макромолекулы которого построены из звеньев а-В-глюкопиранозы, у целлюлозы конформация звеньев обеспечивает вытянутую конформацию цепи в соответствии со стереохимической формулой (см. схему 9.2, б). Вытянутая конфирмация цепи целлюлозы закрепляется внутримолекулярными водородными связями, а также межмолекулярным взаимодействием, как будет показано далее (см. 9.3). Жесткая конформация глюкопиранозного цикла допускает лишь некоторое варьирование в сочленении звеньев с помощью гликозидных связей и вращение групп СНгОН вокруг связи С(6)-С(5) (поворотную изомерию). Однако в некоторых случаях, например, в растворах, в ходе химических реакций, возможен переход звеньев в энергетически менее выгодную конформацию. Так, возможен переход кресла С1 в более реакционноспособную [c.232]

Для определения чрезвычайно лабильных и разнообразных по составу органических веществ природных вод весьма перспективны систематические схемы анализа, включающие фракционирование сорбционными методами и сочетающие разделение по химической природе с разделением по размерам молекул [25, 26]. Для разделения органических веществ, обладающих сродством к ионным и водородным связям, успешно применяют сорбенты с гидрофильной матрицей (ионообменные целлюлозы и сефадексы). В отличие от ионообменных смол, целлюлозы представляют собой агрегаты полисахаридных цепей, хорошо проницаемых даже для очень больших ионов. Рыхлая структура целлюлозы, высокая дисперсность, сорбция преимущественно по поверхности обусловливают быстроту процессов сорбции и десорбции. Хорошо проницаемы для крупных молекул также нейтральные и ионообменные сефадексы. [c.200]

Взаимодействовать с красителем могут все три гидроксильные группы каждого элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Однако установлено, что краситель преимущественно фиксируется гидроксильными группами, находящимися у шестого углеродного атома. При этом гидроксильные или аминогруппы, находящиеся на концах цепи сопряженных двойных связей в молекуле красителя, образуют с гидроксильными группами целлюлозы водородные связи по схеме [c.169]

На рис. 38 приведено несколько различных схем возможного образования внутримолекулярных водородных связей в цепи целлюлозы. Одна из возможных связей образована гидроксильной группой, находящейся в положении 3 одного из глюкозидных остатков, и кислородом следующего остатка, входящим в цикл. Такая связь приводит к параллельному валентному типу колебаний группы ОН, к которому может быть отнесена полоса при 3350 см" . В других возможных схемах образования внутримолекулярной водородной связи принимает участие первичная гидроксильная группа, находящаяся в положении 6 из рис. 38 видно, что такая связь может быть образована четырьмя различными способами. Как отмечалось в работах [66, 96], не следует ожидать параллельного дихроизма симметричных валентных и деформационных колебаний групп СНз, если в образовании внутримолекулярной водородной связи принимает участие первичная гидроксильная группа. Так как наблюдаемые в ИК-спектрах полосы, относящиеся к этим колебаниям, сильно поляризованы и параллельны, то на основании этого, по-видимому, можно сделать вывод, что первичная гидроксильная группа в положении 6 не принимает участия в образовании внутримолекулярных водородных связей. [c.74]

Р и с. 38. Схемы возможного образования водородных связей в цепи целлюлозы. [c.76]