Цепь водородная

Каломельно-водородная цепь. В этой цепи водородный электрод является индикаторным электродом, каломельный — электродом сравнения (рис. 68). Испытуемый раствор, находящийся в стакан- [c.250]

Постоянный электрический ток в каком-либо направлении проходит только в том случае, если в том же направлении возможен непрерывный перенос зарядов. Однако после прохождения одного заряда ориентация молекул воды, образующих цепочку, становится такой, как показано в нижней части схемы (2.2). Дальнейший перенос заряда вдоль такой цепи слева направо становится уже невозможен. Тем не менее кристалл льда все же проводит электрический ток. Для того чтобы объяснить это кажущееся противоречие, следует предположить, что перед прохождением следующего протона цепочка молекул воды возвращается в исходное состояние. Такой обратный переход происходит за счет вращения молекул воды в кристалле. Таким образом, перенос протона вдоль цепи водородных связей в сочетании с переориентацией молекул воды обеспечивает возможность миграции протона через весь объем кристалла льда. [c.25]

В белке волос и шерсти, а также других кератинах а-спирали многократно скручены друг с другом в многожильные тяжи, которые образуют видимые глазом нити. Цепи белков шелка вытянуты во всю длину (а не свернуты в спираль) и соединены с параллельными цепями водородными связями в листы, показанные на рис. 21-2,а. В глобулярных белках цепи не являются полностью вытянутыми или полностью свернутыми в а-спираль чтобы молекула имела компактную структуру, она должна быть надлежащим образом деформирована. В молекуле миоглобина (см. рис. 20-25) 153 аминокислоты белковой цепи свернуты в восемь витков а-спирали (обозначенные на рисунке буквами А-Н), которые в свою очередь свернуты так, что в результате получается компактная молекула. Витки Е и Р образуют карман, в котором помещается группа гема, и молекула кислорода может связываться с атомом железа этого гема. Подобным же образом построена молекула гемоглобина, которая состоит из четырех миоглобиновых единиц (см. рис. 20-26). Небольшой белок цитохром с (см. рис. 20-23) имеет меньше места для витков а-спирали. 103 аминокислоты этого белка свернуты вокруг его группы гема подобно кокону, оставляя к ней доступ только в одном месте. У более крупных ферментов, например трипсина (223 аминокислоты) и карбоксипептидазы (307 аминокислот) в центре молекулы имеются области, где белковая цепь делает ряд зигзагов, образуя несколько параллельных нитей, скрепленных водородными связями подобно тому, как это имеет место в молекуле шелка. [c.317]

Для измерения относительного электродного потенциала какого-либо металла составляют гальванический элемент из стандартного водородного электроде и нз исследуемого металлического электрода, погруженного в раствор, содержащий 1 моль/л ионов данного металла измеряют электродвижущую силу составленного элемента и, взяв полученное значение ее с обратным знаком, вычисляют электродный потенциал металла (если исследуемый металл является в составленном элементе анодом). Установка для определения электродных потенциалов металлов с помощью водородного электрода показана на рис. 29. Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. [c.205]

Жидкости, способные к образованию трехмерных цепей прочных водородных связей, например вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и др. Соединения типа нитрометана и ацетонитрила также образуют трехмерные цепи водородных связей, однако гораздо более слабых, чем связи соединений, имеющих группы ОН и NH. Поэтому соединения данных типов отнесены к классу П, [c.128]

Однако, метод определения содержания аморфной части целлюлозы гетерогенным гидролизом до ПСП всегда дает более низкое значение массовой доли аморфной фазы в целлюлозе (около 10%), чем рентгеноструктурный анализ. Это обусловлено неоднородностью некристаллических областей целлюлозы (см. 9.4.5). Кроме того, при гетерогенном гидролизе в водной среде наблюдается явление рекристаллизации - увеличение длины кристаллитов за счет части переходных областей (между кристаллитами и аморфными участками) в результате дополнительного стягивания в поперечном направлении концов разорванных цепей водородными связями. Это также приводит к снижению определяемой доли аморфной части. [c.577]

Кристалл льда образован трехмерной сеткой молекул воды, соединенных водородными связями [9]. Лед способен проводить постоянный ток, при этом в роли переносчиков заряда выступают, очевидно, ионы гидроксония и гидроксида, образующиеся при диссоциации молекул воды. Перенос заряда через кристалл может осуществляться путем многочисленных перескоков протона по цепи водородных связей под действием электрического поля. [c.25]

Скорость процесса прохождения электрического тока через кристалл льда лимитируется стадией переноса протона по цепи водородных связей. Такой перенос осуществляется по неклассическому механизму, вероятно, за счет туннельного эффекта [10] (преодоление обычного активационного барьера путем проникновения небольшого иона сквозь узкий энергетический барьер). Подвижность протона в кристалле льда всего на 2— 3 десятичных порядка меньше подвижности электрона в металлах (табл. 2.1). [c.25]

Другая вторичная структура найдена в р-кератине и фиброине шелка. В этих белках, которые содержат преимущественно а-аминокислоты с короткими боковыми цепями, водородные связи возникают между различными полипептидными цепями и стабилизуют так называемую структуру складчатого листа. [c.657]

Осуществляется лй межмолекулярное взаимодействие определенной интенсивности, препятствующее перемещению цепей, водородными связями нли оно обусловлено дипольными силами, вероятно, не оказывает влияния на скорость деструкции. [c.165]

Процесс сшивания обычно объясняют образованием полимерных радикалов в близлежащих участках соседних цепей. Если места образования радикалов распределены случайно, то пары радикалов будут создаваться недостаточно часто, чтобы этим путем можно было объяснить наблюдаемую степень сшивания. Поэтому представляется вероятным, что первичный, оторванный от цепи водородный атом может выбить соседний атом водорода с образованием молекулярного водорода [c.67]

Белки — высокомолекулярные соединения, образующиеся в результате связывания отдельных полипептидных цепей водородными связями. [c.354]

Возможно, что в белках передача энергии осуществляется полипептидны ми цепями. В 1954 г. методом парамагнитного резонанса было установлено, что в лиофилизованных (высушенных при замораживании) тканях растений и животных содержатся относительно большие (10- —10- жоль/г) концентрации неспаренных электронов. В дальнейшем было показано, что эти неспаренные электроны принадлежат ферментам, но появляются только во время протекания ферментативных процессов. Возможно, что зоны проводимости проходят по цепям водородных связей, связывающих полипептидные цепи [c.266]

Значение ка, найденное таким способом, равно 1,3-10 л-моль - сек и находится в хорошем соответствии с более ранним определением методом электрического импульса (стр. 83). Это значение высокое даже для реакций, лимитируемых диффузией. Его интерпретация будет проведена ниже (стр. 269) предполагают, что, когда ионы продиффундировали друг к другу на расстояние 6—8 А, протоны передвигаются вдоль цепи водородных связей [c.76]

Подобный же механизм, заключающийся в переносе протона вдоль водородных связей, объясняет аномальную подвижность ионов водорода в воде [8]. Должны иметь место два процесса образование цепи водородных связей в результате вращения молекул воды и перенос протона по связи. Первая стадия лимитирует скорость реакции в воде, вторая — во льду. Вторая ступень может включать квантовомеханический туннельный эффект. Интересно, что в спиртах, где подвижность иона водорода гораздо ближе к обычной, константы скорости протолиза (найденные методом ЯМР) (стр. 240) гораздо меньше, чем в воде. [c.269]

Данные электронной микроскопии показывают, что индивидуальные макромолекулы коллагена представляют собой жесткие цилиндрические структуры толщиной 1,4 А, длиной 2800 А и молекулярным весом 360 000, образованные из трех полипептидных цепей, каждая из которых скручена в виде спирали и связана с другими двумя цепями водородными мостиками. Существуют доказательства того, что только с сохранением конфигурации спирали макромолекулы коллагена способны образовывать структуры, создающиеся в фибриллах. [c.256]

В результате исследования кинетики обмена для NH4 методами ЯМР и релаксационной спектрометрии для В = Н20, NH3 и ОН2 получены следующие константы скорости 25с 1, 9 10 7 моль"1 -с 1 и 3 х х 10 моль"1. с 1 [377], Перенос протона ВН+ -В идет в основном через две молекулы воды в случае 2,4-лутидина, и отчасти это справедливо и для имидазола [710]. Полагают, что эта реакция, идущая при участии четырех молекул, требует особенно стабильной цепи водородных связей [c.298]

Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. Следует напомнить, что электродные потенциалы согласно формуле Нернста меняются с изменением концентрации. [c.284]

Спиралеобразное закручивание полипептидной цепи—водородные связи. [c.147]

В этой цепи водородный электрод может быть заменен любым другим индикаторным электродом из числа упоминавшихся, потенциал которого < отвечает на изменение концентрации ионов Н+. [c.191]

Возможный механизм переноса протона через бактериородоп-сии предполагает наличие цепи водородных связей, образованной боковыми радикалами гидрофильных аминокислот и простирающейся через всю толщ > белка. Векторный перенос протона через подобную цепь может осуществляться в том случае, если она состоит из двух участков и включает в себя функциональную группировку. способную под дейстаием света изменять свое микроокружение и тем самым последовательно замыкать и размыкать эти участки. Лльдимин ретиналя в молекуле бактериородопсина (при Ьу5-216) может выполнять роль такого рода челночного механизма между двумя предполагаемыми белковыми проводниками протонов, один нз которых сообщается с внешней, другой — с цитоплазматической поверхностью мембраны (рнс. 331). [c.610]

Здесь видно, как из одной молекулы ДНК могут образоваться две новые, совершенно тождественные по своей структуре молекулы. В самом деле, после расхождения цепей к основаниям одиночных цепей из окружающей среды присоединяются комплементарно соответствующие основания (или нуклеотиды) к аде-нину — тимин, к тимину — аденин, к гуанину — цитозин и, наконец, к цитозину — гуанин. В результате этого определяется расположение оснований во вто рой цепи в строгом соответствии с их расположением в первой цепи. Затем ферментные системы смыкают установленные определенным образом нуклеотиды во вторую комплементарную цепь, которая уже соединена с первой основной цепью водородными связями. Этот процесс специфического синтеза ДНК имеет место в период деления клетки, когда, как показывает химический анализ, действительно происходит удвоение количества ДНК. [c.60]

Здесь становится понятным принцип построения длинных нитевидных цепей. Гидроксильные группы глюкозных кирпичиков расположены так, что создается возможность ассоциировать цепи водородными связями. Эти связи слабы, но их очень много. Они могут быть настолько регулярными, что сообщают целлюлозе регулярность во всех трех измерениях, свойственную кристаллическим веществам. Каждый из глюкопиранозных остатков имеет три спиртовых ОН-группы. Следовательно, целлюлозная частица, если ее степень полимеризации около 1000, содержит 300 гидроксилов. Они фиксируют близлежащие звенья в макромолекуле целлюлозы, придавая ей упругость и жесткость, определяя характер взаимных связей между макромолекулами. [c.259]

При хингидронно-хингидронной цепи водородный показатель одного из растворов должен быть известен. Обычно применяют буферную смесь (10 см 0,1 и. НС1Ч-90 см 0,1 н. КС1), pH которой 2,08. Тогда при 18°С [c.149]

Стабилизация молекулы К. осуществляется благодаря электростатич. и гидрофобным взаимод., а также водородными и ковалентными поперечными связями между а-цепями. Водородные связи образованы карбонильной группой и группами NH пептидной связи или НО-группой НО—Pro возможны также связи с участием HjO. Ковалентные связи между а-цепями (сшивки) образуются в результате альдольной конденсации остатков 2-амино- [c.433]

Главная роль, определяющая стабильность транс- и 1<ис-конфигураций пептидной и сложноэфирной групп, отводится, как правило, стерическому фактору. Для решения вопроса о том, в какой степени предпочтительность той или иной формы обусловлена невалентными взаимодействиями, нами был выполнен расчет двух конформаций N-метилацетамида и метилацетата [19, 20]. Знание геометрических и термодинамических параметров обеих форм простейших молекул полезно при исследовании сложных пептидов и депсипептидов для оценки влияния соседних групп, воковых цепей, водородных связей, включения в цикл и т.д. В рассмотренных молекулах параметры транс- и цис-конфигураций отвечают Пептидной и сложноэфирной группам, не усложненным эффектом дальних взаимодействий. Результаты расчета вместе с экспериментальными ЯМными представлены в табл. II.2. [c.137]

Конформационный анализ второго дипептидного фрагмента O-Asn-Asp-NH выполнен при ионизированном состоянии боковой цепи остатка аспарагиновой кислоты. Расчет показал, что у этого дипептида при свернутых, и развернутых формах основной цепи водородные связи образоваться не могут. Между Ьз и S] они не возникают из-за значительных дестабилизирующих монопептидных взаимодействий в остатке Asp при необходимых для их образования значениях углов вращения. Водородная связь между b и S2, в образовании которой у -Asn-Asn принимает участие NH2-rpynna боковой цепи второго остатка, в случае -Asn-Asp- также невозможна. Нереально и возникновение водородной связи между S] и S2 из-за значительного электростатического отталкивания атомов кислорода. [c.216]

Инициирующие спираль аминокислотные остатки были обнаружены путем сравнения последовательностей. Важность включения определенных групп для динамики свертывания была установлена при сравнительном исследовании молекул глобинов [500]. В этом случае все а-спирали несут на своих N-концевых участках или Pro, или остатки с короткими полярными боковыми цепями (Asn, Asp, His, Ser, Thr), которые могут образовывать водородные связи с основной цепью. Эти водородные связи, по-видимому, необходимы для инициации спирали, так же как в некоторых случаях и наличие пролина, фиксирующего необходимую для а-спирали величину двугранного угла. Эти факторы приводят к благоприятному соотноп1ению между связывающей энергией и энтропией цепи водородные связи увеличивают связывающую эиергию, а Pro понижает число возможных конформаций, а следовательно, и энтропию цепи. В соответ- [c.206]

Электронтранспортная цепь водородных бактерий по составу аналогична митохондриальной (см. рис. 94). Большинство из них относится к облигатным аэробам. Однако среди облигатных аэробов преобладают виды, тяготеющие к низким концентрациям О2 в среде. Особенно чувствительны к О2 водородные бактерии, растущие хемолитоавтотрофно, а также в условиях фиксации молекулярного азота. Последнее объясняется инактивирующим действием молекулярного кислорода на гидрогеназу и нитрогеназу — ключевые ферменты метаболизма Hj и фиксации N2. Для некоторых водородных бактерий показана способность расти и в анаэробных условиях, используя в качестве конечного акцептора электронов вместо О2 нитраты, нитриты или окислы железа. Примером факультативно аэробных водородных бактерий может служить Para o us denitri ans, у которого в аэробных условиях работает электронтранспортная цепь, аналогичная митохондриальной, а в отсутствие О2 электроны с помощью соответствующих редуктаз переносятся на N0 и NOj, восстанавливая их до N2 (рис. 98, В). Однако большая часть факультативно аэробных водородных бактерий способна к восстановлению нитратов только до нитритов. [c.385]

Какие же силы способствуют образованию и сохранению двуспиральных структур Долгое время считалось, что это — возникающие между цепями водородные связи. Однако сейчас стало ясно, что основной вклад в стабильность двуспиральных молекул вносят другие силы, прежде всего взаимодействия между плоскостями оснований в стопках, т. е. стэкинг -взанмодействия существенную роль играют также взаимодействия между ДНК и водой, в результате которых ДНК стремится принять максимально компактную структуру для уменьшения поверхности соприкосновения с водой. При этом гидрофобные основания локализуются внутри спирали, а на ее поверхности образуется гидратируемая углеводно-фосфатная оболочка. [c.341]

R —R — аминокислотные остатки, участвующие в обра вании цепей водородных связей 1 и 11 [c.610]

Коэффициенты скорости передачи цепи соста-аили соответственно С1 = 0,0008, Сц=0,00025, Сш = 0,00025. Согласно этим значениям следует ожидать, что яегидролизуемые ответвления при передаче цепи образуются в ПВА приблизительно в 3 раза легче, чем гидролизуемые. Передача цепи водородными атомами, находящимися в [c.196]

Спиральная конфигурация молекулы ДНК поддерживается водородными связями между основаниями в противоположных цепях. Водородные связи между парами оснований стабилизируют молекулу ДНК, однако роль их не столь велика в сравнении с электростатическими, вандерваальсовыми и гидрофобными силами. [c.81]

В дополнение к обнаруженному при поглощении образцом воды возрастанию Р-релаксационного максимума его положение смещается в сторону более низких температур, однако последний эффект выражен значительно слабее, чем в случае о -релаксационного процесса (табл. м 5). Подобное явление наблюдали и для образцов поливинилового спир-та 12], которых поглощение 30 вес./О воды приводило к смеще-иию р-максимума с —60 °С до тем- а ператур порядка — 90 °С. Было предположено [12], что процесс Р-релаксации связан с крутильными колебаниями тех сегментов цепи, водородные связи которых разрушаются молекулами воды. Экспериментальные данные, полученные при исследовании процесса Р-релаксации, согласуются с предполо- Зависимость и [c.125]

Свойства П. существенно зависят от характера, числа и распределения межмолекулярных связей (водородных и вандерваальсовых). Наличие сильнополяр-иых групп способствует образованию между макромолекулами П. водородных связей трех типов 1) между уретановыми группами, 2) между уретановой и сложноэфирной грунпалш и 3) между уретановой группой и кислородом простой эфирной связи. Осуществление того или иного тииа связей зависит от гибкости макромолекул и концентрации уретановых групп в цепи. Водородные связи могут образовываться также с участием мочевинных, аллофанатных, биуретовых и других групп. [c.33]

Открытие Натта спиралеподобной конформации полимерных цепей а-олефинов в кристаллических областях вместе с более ранними работами по полиизобутилену, поливинилиденхлориду и политетрафторэтилен показывает, что спиральные структуры играют важную роль в полимерах винилового типа. Уже давно было качественно известно, что цолипептидпым цепям присущи преимущественно спиральные конформации в кристаллической решетке [42]. Количественная расшифровка а-спирали приобрела чрезвычайно важное значение в развитии химии белка [43]. За этим этапом пос.ледовало систематическое изучение вообще полипептидных спиралей [44], и в частности их рентгеноструктурпых характеристик [45]. Спиральные конформации этого типа стабилизованы водородными связями, которые могут существовать между повторяющимися вдоль цилиндрической поверхности спирали СО- и КН-группами диаметр спирали и ее шаг определяются по существу размерами и полярностью заместителей, находящихся у а-углеродного атома основной цепи. Водородные связи настолько сильны, что такие полипептидные спирали устойчивы даже в растворенном состоянии [46] и играют, по-видимому, важную роль [47] в стереорегулировании процессов полимеризации, приводящих к образованию этих макромолекул. [c.62]

Белые шары представляют боковые цепи. Водородные связи обозначены пупктирпыми линиями. Слева винтовой линией приближенно изображено )асположение цепи по цилиндрической поверхности. [c.47]

Стабильность гидрокарбонатов растет при переходе от ЫаНСОз к СзНСОз. Структура гидрокарбонатов такова, что ионы НСО объединяются в цепи водородными связями. [c.361]