Полиакрилонитрил выход мономера

При пиролизе полиакрилонитрила образуется мономер, но выход его невелик. Помимо мономера при пиролизе при 510 °С в сравнимых количествах образуются димеры и более высокомолекулярные соединения [141] [c.122]

Различие в свойствах полиакрилонитрила и полиметакрилонитрила напоминает аналогичное различие в поведении полиметакрилата и полиметилметакрилата. В обоих случаях замещение атома водорода цепи на метильную группу приводит к увеличению выхода мономера вплоть до 100%. Сходный пример представляет также пара полистирол — поли-а-метилстирол. Замена а-водородного атома в цепи на метильную группу в случае полиметилметакрилата, полиметакрилонитрила и поли-а-метилстирола приводит к образованию двух свободных радикалов на концах цепи при разрыве макромолекулы. Более детально такие различия были рассмотрены в гл. VIL [c.215]

На рис. 2 представлена зависимость выхода привитого полиакрилонитрила при полимеризации мономера на пористой кремнеземной ткани от дозы. На кривую нанесены также результаты опытов, полученных в тех же условиях в ампулах [7]. Зависимость накопления полиакрилонитрила от дозы как в опытах на укрупненной установке, так и в ампулах имеет аналогичный характер. Скорость полимеризации акрилонитрила, значительная в начале процесса, уменьшается во времени, приближаясь к значению скорости полимеризации акрилонитрила на непористой стеклоткани. Удовлетворительная согласованность результатов, полученных при работе со стеклянными ампулами, с данными, относящимися к опытам, проведенным с использованием укрупненной установки, изготовленной из металла, позволяет использовать полученные в работе [7] кинетические закономерности для выбора оптимальных условий проведения процесса привитой полимеризации на данном материале. [c.183]

Как видно из приведенного уравнения, чем выше теплота полимеризации или чем ниже ДЯ°, тем больше К и значение fep по сравнению с fe p. Следовательно, с возрастанием теплоты полиме-зизации уменьшается склонность полимера к деполимеризации. Л действительно, выход мономера при деполимеризации полиметилметакрилата (—ДЯ = 42-г-54 кДж/моль) и поли-а-метилстирола (—ДЯ = 39,7 кДж/моль) больше 90%, в то время как у полиэтилена (—ДЯ = 82- -105кДж/моль) и полиакрилонитрила (—ДЯ = [c.633]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Реакция передачи цепи играет гораздо более важную роль в процессах разложения, чем в процессах полимеризации. Это связано с тем, что процессы разложения протекают при более высоких температурах, что благоприятствует реакциям передачи. Так как реакции передачи цепи приводят к образованию немономерных продуктов, они уменьшают выход мономеров Атомы водорода и хлора, стоящие у третичных атомов углерода, легко отщепляются при реакции передачи цепи. Четвертичные и третичные атомы углерода более чувствительны к процессу разложения, чем вторичные. Однако они не содержат атомов водорода, способных вступать в реакцию передачи. Полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода, при разложении дают, как правило, больший выход мономера, по сравнению с полимерами с третичными атомами углерода. Из полиметилметакрилата образуется больше мономера, чем из полиметилакрилата, а из полиметакрилонитрила больше, чем из полиакрилонитрила. [c.25]

Как видно из приведенного уравнения, чем выше теплота полимеризации или чем ниже АЯ , тем больше К и значение кр по сравнению с к р. Следовательно, с возрастанием теплоты полимеризации уменьшается склонность полимера к деполимеризации. И действительно, выход мономера при деполимеризации полиметилметакрилата (—АН = 10—13 ккал моль) и поли-а-метилстирола (—АН — = 9,5 ккал моль) больше 90%, в то время как у полиэтилена —АН = 22—25 ктл1моль) и полиакрилонитрила —АН — [c.489]

Так, хорошо известно из работ, выполненных различными исследователями [24, 25], что акрилонитрил полимеризуется в твердом состоянии (—196° С) с предельным выходом полимера примерно 5%, Наши данные, как видно из рис. 6, показывают, что запределивание выхода полиакрилонитрила в присутствии окиси магния значительно отодвигается и наступает после превращения 25% мономера. Скорость полимеризации метилметакрилата в твердом состоянии (при —78° С) чрезвычайно мала [26]. В присутствии окиси магния (при —78° С) наблюдается резкое увеличение скорости, причем полимеризация в исследованной области доз протекает с ускорением. При нолимеризации в твердой фазе изобутилена и других мономеров в присутствии окиси цинка были также обнаружены кинетические эффекты [27]. [c.63]

Вывод о специфическом каталт ическом действии твердых окислов на полимеризацию изученных нами мономеров может объяснить и наблюдающееся в этих случаях резкое увеличение выхода инициирующих ионов по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях и одновременное значительное возрастание молекулярного веса образующегося полимера, особенно полиакрилонитрила. Это может быть связано с тем, что реакция инициирования и реакция обрыва полимерной цени происходит с участием твердой добавки. Это справедливо и для полимеризации изобутилена, когда при резком увеличении выхода инициирующих ионов (примерно на три порядка) молекулярные веса образующегося волиизобутилена не только не уменьшаются, а, наоборот, в некоторых случаях имеют тенденцию к увеличению. [c.64]

Рис. 27. Влияние концентрации персульфата салия на выход полимерного осадка поли-зинилацетата (/) и полиакрилонитрила (2) концентрация мономеров 1,3 моль/л плот-юсть тока 3 мА/см продолжительность про- есса 5 мин.

При больших плотностях тока также увеличивается вероятность протекания процесса (со)полимеризации в объеме раствора. Например, выход осадков поливинилэцетата и полиакрилонитрила на стальном аноде возрастает с увеличением плотности тока в интервале от 0,5 до 5 мА/см при прохождении тока через водно-метанольные растворы мономеров, содержащие персульфат калия [37]. Однако при плотности тока 3—5 мА/см покрытие становится неравномерным, к тому же имеет место значительная полимеризация в объеме раствора. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология