Полиакрилонитрил, пиролиз

Образование аммиака при нагревании полиакрилонитрила объясняется по-разному. Считают 2з, что аммиак в газах пиролиза находят лишь в том случае, если нагреванию подвергается влажный полиакрилонитрил. Однако в более поздней работе 2 значительное выделение аммиака при нагревании полиакрилонитрила до 230 °С не связывается с влажностью исходного продукта. [c.391]

Описанное направление непосредственно связано с решением задачи создания высокоактивных углеродных материалов с наперед заданными свойствами. Пиролизу может подвергаться целый ряд других органических соединений [157]. Например, в работе [158] упоминается о возможности применения для активации электровосстановления кислорода в кислой среде пиролизованного при 600—1000° С полиакрилонитрила. [c.202]

При пиролизе некоторых полимеров в определенных условиях образуются структуры больших систем конденсированных ароматических колец с интересными электрическими свойствами 10, 115]. Если предварительно подвергнуть окислению пространственный сополимер стирола и дивинил-бензола, то выход продукта типа графита повышается от 6 до 47%. Большая часть кислорода выделяется при температурах ниже 700° в виде СО или СОг, при более высоких температурах конденсация продолжается с выделением водорода. Интенсивность сигнала электронного парамагнитного резонанса максимальна для полимера, нагретого до 500°, что характерно для некоторых бирадикальных конденсированных ароматических систем [115]. Степень графитизации сильно зависит от природы исходного полимера например, поливинилхлорид склонен в большей степени давать графитизирован-ный уголь, чем поливинилиденхлорид [43]. Пиролиз полиакрилонитрила в присутствии амина как катализатора протекал по следующей схеме (согласно данным инфракрасных спектров) [66] [c.269]

Полиакрилонитрил, подвергнутый пиролизу при температурах 400—900° С, в отсутствие кислорода обладает свойствами полупроводников катализирует разложение закиси азота [c.713]

Применяют в качестве растворителя полиакрилонитрила в производстве сиь тетического волокна нитрон и для извлечения ацетилена из газов пиролиза метана. [c.293]

В настоящее время, благодаря изучению кинетики разложения 171—79] газообразных, жидких и твердых продуктов пиролиза [76—78, 80, 81], исследованию ИК-спектров, а также рентгеноструктурных и физико-химических параметров [79, 82—89] продуктов карбонизации, установлены основные закономерности термических превращений полиакрилонитрила. [c.176]

Дегидрирующее действие кислорода установлено также для полиакрилонитрила, находящегося в твердом состоянии [95]. В начале окислительной деструкции нитрильные группы не затрагиваются. Наряду с С=С-связями наблюдается сшивание макромолекул. Хотя пиролиз полиакрилонитрила на воздухе при температурах 200—320° С и приводит к увеличению интенсивности окрашивания продукта, тем пе менее скорость образования летучих (НСК, N 13 и др.) такая же, как и при пиролизе в инертной атмосфере [96]. [c.178]

Выше рассматривался пример образования гетероциклических лестничных структур в процессе низкотемпературного пиролиза полиакрилонитрила и полиметакрилонитрила. [c.183]

ГРАВИМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПИРОЛИЗА ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА И ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА [c.201]

Ряд исследований различных авторов посвящен гравиметрическому анализу процесса пиролиза полиакрилонитрила (ПАН) и поливинилового спирта (ПВС) [1—8], в которых достаточно глубока рассмотрены общие закономерности и механизм процесса. [c.201]

Термографическому исследованию пиролиза полиакрилонитрила и поливинилового спирта посвящено сравнительно небольшое число работ, в которых дается лишь качественная характеристика тепловых эффектов полимеров [1—3]. [c.207]

Из полученных результатов следует, что экзотермический тепловой эффект пиролиза полиакрилонитрила возникает за счет энергии образования сопряженных двойных связей в реакциях циклизации. [c.212]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА И СТЕПЕНИ ВЫТЯЖКИ НА ПИРОЛИЗ И КАРБОНИЗАЦИЮ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА [c.214]

Проведено сравнительное гравиметрическое исследование пиролиза ориентированных и неориентированных образцов ПАН и ПВС с целью выяснения роли вторичной структуры полимера в этом процессе. Дана кинетическая характеристика процесса термического разложения ПАН и ПВС. По результатам исследования кинетики термического разложения полиакрилонитрила и поливинилового спирта сделан вывод о более высоких реакционных свойствах аморфных областей полимеров. [c.304]

При пиролизе полиакрилонитрила образуется мономер, но выход его невелик. Помимо мономера при пиролизе при 510 °С в сравнимых количествах образуются димеры и более высокомолекулярные соединения [141] [c.122]

Рис. VI.6. Зависимость концентрации парамагнитных центров и каталитической активности в реакции разложения N.,0 от температуры пиролиза полиакрилонитрила.

Вероятно, первыми лестничными полимерами были полимеры, полученные при пиролизе полиакрилонитрила и полиметакрилонитрила При пиролизе полиакрилонитрила в контролируемой [c.248]

Способность полимеров к сшиванию и деструкции отчасти связана с теплотой полимеризации и с образованием продуктов разложения полимеров. Полимеры с низкой теплотой полимеризации разлагаются на мономеры при пиролизе и деградируют под действием радиации. При облучении полимеров с высокой теплотой полимеризации образуется небольшое количество мономеров и происходит сшивание. Эти представления были проверены на примерах полиакрилонитрила и поли-а-метакрилонитрила [76]. В атмосфере азота при облучении первого происходит сшивание, в то время как второй подвергается деструкции. Первый обладает высокой теплотой полимеризации (17,3 ккал/моль) , мономеры при его пиролизе не образуются. Теплота полимеризации второго составляет 11— 13 ккал/моль, при его пиролизе получается 85% мономеров. [c.257]

Основными токсичными газообразными компонентами, выделяющимися при разложении полимеров, являются окись углерода, цианистый водород, окись азота, фосген, фосфины, хлористый водород. Их наличие и количество в газообразной фазе определяется химической природой полимера, а также объемом воздуха, в котором происходит горение. Окись углерода образуется при разложении почти всех углеродсодержащих волокон цианистый водород выделяется при пиролизе полиакрилонитрила, полиамида, полиуретанов фосфины — при разложении фосфорсодержащих материалов, галогенсодержащие полимеры выделяют галогенводород. [c.349]

Предпринимались попытки получать углеродные волокна из модифицированной целлюлозы. Для этого применялись привитые сополимеры целлюлозы и полиакрилонитрила, содержащие 10—200% привитого компонента, а такл<е цианэтиловые эфиры целлюлозы [13]. Из привитых сополимеров получаются волокна с повышенным выходом углерода, но низкой прочностью. И. И. Ермоленко и Р. И. Свиридова [14] изучали пиролиз целлюлозы и моно- [c.44]

При нагревании полиакрилонитрила при 200 °С и выше, особен- 0 выше 300 °С, наряду с дегидрированием идут различные реакции деструкции 25. О сложности протекающих процессов свидетельствует состав газовой фазы продуктов реакции. В ней были обнаружены цианистый водород, дициан, акрилонитрил, винилаце-тонитрил " 23.128-130 также водород, пиррол, пропионитрил, бутиронитрил, бензол, толуол, пиридин, метил пиридин, симм тртзш. Показано, что при пиролизе образуется и 3,6-диметил-1,8-нафтири- [c.391]

Таблица 3.6. Пиролиз полиакрилонитрила

Таблща 89. Распределение продуктов при пиролизе полиакрилонитрила [c.491]

В некоторых случаях химические превращения в подвергаемом пиролизу полимере следуют непосредственно за физическими превращениями-плавлением или переходом из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Поскольку в полимерах эти переходы происходят в довольно широком интервале температур, при динамических исследованиях химические процессы налагаются на физические и часто их бывает невозможно разделить по кривой ДТА. Применение ДТА для количественных исследований в этом случае невозможно, так как общий тепловой эффект является суммой тепловых эффектов физического и химического превращений. Выход из положения заключается в использовании очень больших скоростей нагревания, примерно 80-100 °С/мин. Дело в том, что температура фазовых переходов незначительно зависит от скорости нагревания. При больших скоростях нагревания удается значительно сдвинуть химическое превращение в сторону более высоких температур и разделить полностью или частично оба процесса. В качестве примера рассмотрим изменение формы кривой ДТА при разложении полиакрилонитрила (ПАН) (рис. Ш.З). [c.47]

Получ. взаимод. муравьиной к-ты или метил-формиата с диметиламином карбонилирование диметил-амш1а. Примен. р-ритель полиакрилонитрила, полиуретанов, полиимндов и др. для выделения ацетилена и диеновых )тлеводородов иэ газов пиролиза. ПДК 10 мг/и . [c.172]

N, N-ДИМЕТИЛАЦЕТАМИД СНзСОЫ(СНз)2, —20 С, (кип 165,5 °С 0,9366, п 1,4356 раств. в воде, орг. р-рителях U a 77 С, КПВ 2,0—11,5%. Получ. вйаимод. уксусной к-ты или ее ангидрида с диметиламином. Р-ритель при выделении бутадиена, изопрена и стирола из продуктов пиролиза нефти р-ритель полиакрилонитрила, полиамидов, полиимидов и др. экстрагент аром, углеводородов. ПДК 10 мг/м [c.169]

Главным преимуществом углеродных волокон из полиакрилонитрила является более высокий выход и небольшая усадка по сравнению с волокнами из целлюлозы. Однако стоимость Производства их выше, так как исходное сырье — полиакрилонитрильное волокно — значительно дороже. Помимо этого в процессе термического разложения ноли-акрилонитрила образуются такие токсичные продукты, как цианистый водород. Получение углеродных волокон из полиакрилонитрильных по методу К АЕ осуществляют следующим образом. Сначала волокна нагревают при натяжении на воздухе в течение 20 ч при температуре 220°С. Частично карбонизированные волокна подвергают пиролизу в атмосфере водорода при 1000°С в течение 24 ч, а затем в присутствии инертного газа (азота или аргона) —при 11500Х. В результате получают углеродные волокна с высокой прочностью ( 300 —280 кгс1мм ) модуль упругости этих волокон — 17— 25 1 0 кгс1мм , плотность 1,7— [c.399]

Берлант и Парсонс [ 138], исследуя пиролиз полиакрилонитрила в атмосфере азота, пришли к выводу, что при нагревании при температурах ниже 200° никаких изменений в полимере практически не наблюдается. При более высокой температуре из поли, мера выделяются газообразные (при 210° главным образом NHs-а при 270° также и НС1) и жидкие продукты полимер при этом становится окрашенным и нерастворимым. Авторы также предполагают, что имеет место образование системы конденсированных пиридиновых колец. [c.565]

Важным аспектом технического применения графита является производство очень прочных волокон пиролизом при 1500°С (или выше) волокон ориентированных органических полимеров, таких, как полиакрилонитрил, полиакрилаты или целлюлоза. При введении таких волокон в пластмассы получают очень прочные, но легкие армированные материалы. Можно получить и другие формы графита, та1кие, как пены, фольга или тонкие. нити. [c.308]

Тщательные исследования начальных стадий пиролиза полиакрилонитрила при температуре <[ 220° С позволили установить, что инициирование процесса циклизации состоит в образовании метилениминных мостиков между макромолекулами. Возникновение подобных группировок осуществляется вследствие передачи атома водорода от третичного углеродного атома одной молекулы азоту нитрильной группы соседней молекулы. Внутримолекулярная циклизация заметно усиливается под влиянием нуклеофильных реагентов [90, 91]. Процесс можно представить [c.176]

С. Смуткина. Гравиметрическое исследование пиролиза поливинилового спирта и полиакрилонитрила.— Настоящий сборник, стр. 201. В. В. Полуэктова, Г. Г. Цуринов, 3. С. Смуткина. Дифференциальный термический анализ поливинилового спирта и полиакрилонитрила. — Настоящий сборник, стр. 207. [c.178]

В настоящей работе приведены результаты количественного терлшческого анализа пиролиза полиакрилонитрила (ПАН) и поливинилового спирта (ПВС) в ориентированном (волокно) и неориентированном (порошок) состояниях. [c.207]

С целью выяснения влияния молекулярного веса на тепловой эффект пиролиза полиакрилонитрила были изучены четыре образца неориентированного полимера, отличающиеся друг от друга по молекулярному весу (табл. 1). Образцы получены полимеризацией акрилонитрила в присутствии персульфата и метилсульфа-та калия. Начальная температура полимеризации 25° С, конечная 30° С. После полимеризации полимер отмывали горячей водой до отрицательной реакции на ион SOj и высушивали в сушильном шкафу нри 60° С. Влажность полимера не превышала 0,20— [c.214]

Гравиметрическое исследование пиролиза поливинилового спирта и полиакрилонитрила. Смуткина З.С. Структурная химия углерода и углей . М., Наука , 1969, стр. 201—206. [c.304]

Приведены результаты количественного термического анализа пиролиза полиакрилонитрила (ПАН) и полиБинилового спирта (ПВС) б ориентированном и неориентированном состояниях. Показано, что теплота фазового перехода порошка ПВС меньше теплоты фазового перехода волокна, а велич1шы теплот эффектов процесса деструкции находятся в обратном соотношении. Методами термического анализа и ИК-спектроскопии показано, что экзотермический тепловой эффект пиролиза полиакрилонитрила возникает за счет энергии образования сопряженных двойных связей в реакциях циклизации. [c.305]

Полиакрилонитрил. Взаимодействие ПАН с поверхностью неорганического наполнителя (SIO2) [242, 243] существенно меняет характер его термического прювращения. Так, если в случае пиролиза ПАН при температурах до 573 К происходит его полимеризация но нитрильным группам с образованием сопряженных цепей [3], то ПАН, привитой на SIO2 (аэросил), не полимеризуется, происходит лишь образование иминных групп вследствие взаимодействия его нитрильных групп с силаноль- [c.145]

Наиболее широкие исследования проведены Национальным бюро стандартов США [226, 227]. Пиролиз проводили с использованием весов с вольфрамовой пружиной при высоком вакууме в температурном диапазоне 250—800 °С. Для температурного диапазона 240—260°С эффективная энергия активации составляла 129,9 кДж/моль. В исследованиях применяли полиакрилонитрил высокой чистоты со среднечисловой молекулярной массой 4-10 . Были идентифицированы следующие продукты водород, цианистый водород, пиррол, акрилонитрил, ви-нилацетонитрил, ацетонитрил, бутиронитрил и пропионитрил аммиак не был обнаружен. Черный порошкообразный остаток представлял собой С,НуЫ-содержащий полимер с более низким содержанием водорода и азота, чем исходный полиакрилонитрил. [c.490]

В качестве наполнителей могут быть использованы как порошкообразные материалы - гидроксиапатит, различные силикатные материалы, так и волокнообразные наполнители - углеродные волокна, полученные пиролизом полиакрилонитрила, и волокна на основе поли-п-фенилентерефталамида. [c.295]

Высокотемпературным пиролизом (ступенчатое повышение температуры до 2500° С) в присутствии кислорода на начальной стадии, а затем в инертной среде волокнам и изделиям из полиакрилонитрила придают структуру, близкую к структуре графита (паркетная форма), практически полностью удаляя из его состава водород и азот. Предел прочности графитированных волокон при растяжении может достигнуть 170—280 кгс1мм при плотности, равной 1,5 г см . Графитированное волокно сохраняет прочность вплоть до 3000° С, находясь в инертной среде, и не воспламеняется на воздухе при 800—1000° С. [c.413]

Керн и Фернау [1 ] нашли, что если нагревать этот полимер при 400°, то образуются следы цианистого водорода. Бёрлант и Парсонс [2] исследовали пиролиз полиакрилонитрила в интервале температур от 200 до 320°. Использованный ими полимер был получен в виде порошка, средневязкостный молекулярный вес его был равен 130 ООО. Его очищали переосаждением из раствора в диметилформамнде. Элементарный анализ этого продукта после сушки в вакууме дал следующие результаты [c.208]