Деполимеризация полиметилметакрилата

ОПЫТ 42. ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА ] [c.74]

Рис. 131. Схема непрерывной деполимеризации полиметилметакрилата.

Опыт 48. Деполимеризация полиметилметакрилата [c.61]

Получение метилметакрилата (деполимеризация полиметилметакрилата) [c.330]

Опыт 8. Деполимеризация полиметилметакрилата. Поместите в пробирку или колбочку с отводной трубкой и нисходящим воздушным холодильником мелкие кусочки полиметилметакрилата (органического стекла) и соедините холодильник с приемником. Нагревайте колбу пламенем горелки через асбестовую сетку, следя за тем, чтобы не происходило обугливания полимера. В приемнике собирается жидкость с эфирным запахом. Напишите уравнение реакции. [c.279]

Опыт 42. ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА [c.91]

При высоких температурах становятся возможными процессы деполимеризации. Например, в интервале между 200 и 400° С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрилата выход мономера достигает 95%, а при деполимеризации полиизобутилена он еще выше, [c.234]

Деполимеризацию полистирола нагреванием проводят совершенно так же, как деполимеризацию полиметилметакрилата . (см. опыт 259). Поскольку температура кипения мономера в данном случае более высока (температура кипения стирола 145 °С), отдельная холодильная трубка здесь не требуется, достаточно опустить отводную трубку почти до дна в пробирку-приемник, охлаждаемую водой. Добавлять в воду снег также нет необходимости. Полистирол при нагревании постепенно размягчается и стекает на дно нагреваемой пробирки. Верхнюю часть этой пробирки и изгиб отводной трубочки желательно обернуть листочками асбеста. Нагревание прекращают, когда остаток полистирола превратится в густую черную жидкость. [c.335]

Метилметакрилат (получение деполимеризацией полиметилметакрилата). 20 г измельченного полиметилметакрилата (органического стекла) помещают в круглодонную колбу, соединенную с холодильником.. Остороясяо нагревают колбу пламенем горелки. Метилметакрилат собирается в колбе-приемнике в виде жидкости желтоватого цвета. Для очистки метилметакрилат перегоняют из колбы Вюрца, собирают фракцию, кипящую при 98—101°С. [c.225]

Деполимеризация полиметилметакрилата ускоряется в присутствии кислорода при этом наблюдается уменьшение молекулярной массы, но мономерный метилметакрилат не выделяется. [c.288]

Запишите схему реакции деполимеризации полиметилметакрилата. Составьте уравнения реакций окисления метилметакрилата бромом и перманганатом калия. [c.251]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре полиметилметакрилат почти количественно дает исходный мономер—метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов [c.436]

Медленная диффузия летучих продуктов из деструктирующего полимера делает возможным протекание побочных реакций, усложняющих процесс и маскирующих первичные реакции. Например, некоторые различия между фотохимической и термической деполимеризацией полиметилметакрилата являются прямым следствием различия в скоростях диффузии радикалов мономерных размеров в полимере при температурах, наиболее удобных для изучения этих реакций (гл. 2). Термическая деструкция полиметилметакрилата при 220" протекает с легко измеримыми скоростями при этой температуре полимер представляет собой сравнительно подвижную н<ид-кость. Из образцов полимера толщиной 1 мм осколки молекул мономерных размеров могут диффундировать в течение какой-то доли секунды. [c.20]

Возможно также, что расхождения отчасти связаны с особенностями молекулярной структуры, возникшими в связи с тем, что точное соблюдение условий синтеза полимеров практически никогда не осуществимо. Это может иметь значение, если учесть, что механизм реакции деполимеризации полистирола внешне сходен с механизмом реакции деполимеризации полиметилметакрилата, который крайне чувствителен к структурным особенностям, зависящим от метода получения полимера. [c.54]

Даванков и Юн Де-хи [1565] нашли, что процесс деполимеризации полиметилметакрилата интенсифицируется добавкой фенола [5%], который обеспечивает 98%-ный выход мономера сырца. [c.506]

Р и с. 5. Теоретические кривые, отражающие возможные механизмы деполимеризации полиметилметакрилата. [c.28]

Акриловые смолы Опыт 1. Деполимеризация полиметилметакрилата [c.228]

Однако в настоящее время нет сомнений в том, что эта реакция является радикальной, подобной реакции деполимеризации полиметилметакрилата. при которой образуется радикал, быстро отщепляющий люлекулы мономера и затем стабилизующийся в результате бимолекулярной реакции. В гл. 1 указывалось, что радикал СН.,—СН стабилизован энергией сопряже- [c.56]

В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уолл показали, что если к—константа скорости разрыва связей, а а—доля разорванных связей, имеющая величину [c.66]

Предположение о равновесии между реакцией роста и реакцией отрыва мономера от цепи было сделано для объяснения некоторых особенностей деполимеризации полиметилметакрилата при температурах ниже 160° (стр. 43). Из измерений равновесного давления мономера над этим полимером в присутствии радикалов Смолл [15] рассчитал равновесное содержание мономера в полимере, которое оказалось равным 0,30% при 100° и 2,87% при 160°. [c.80]

Цепные макромолекулы полистирола (в отличие от полиметилметакрилата) не линейны, а разветвлены поэтому при деполимеризации полистирола, кроме мономера и низших полимеров стирола, образуются и углеводороды другого типа, например 1,2-дифенилэтан, 1,3-дифенилпропан и т. п. В результате этого выход мономера в данном случае значительно ниже, чем при деполимеризации полиметилметакрилата (ср. опыт 259), а остаток в нагреваемой пробирке является сложной смесью различных продуктов реакции. [c.337]

Грасси и Ванс [126, исходя из того, что деполимеризация полиметилметакрилата происходит в два этапа (при 213 и 266°), считают, что это вызвано существованием двух типов полимерных молекул, отличающихся конечными группами, возникающими при диспропорционировании полимерных радикалов (простая или двойная связь на конце макромолекулы). Макромолекулы, содержащие на конце двойную связь, распадаются при более низкой температуре (213°). [c.56]

Деполимеризацию полистирола нагреванием проводят так же, как деполимеризацию полиметилметакрилата (см. опыт 259). Поскольку температура кипения мономера в данном случае более высока (темп. кип. стирола 145°С), холодильная трубка здесь не требуется, достаточно опустить отводную трубку реакционной пробирки почти до дна в пробирку-приемник, охлаждаемую водой. Добавлять в воду снег также нет необходимости. Верхнюю часть реакционной пробирки и изгиб отводной трубочки желательно обернуть листочками асбеста. [c.302]

Опыт 49. Схема деполимеризации полиметилметакрилата (плексигласа) СООСНо [c.255]

Напишите уравнения реакций деполимеризации полиметилметакрилата (плексигласа) и взаимодействия метилметакрилата с бромной водой. [c.109]

Опыт I. Деполимеризация полиметилметакрилата. В пробирку кладут кусочки плексигласа, пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опускают, в пробирку-приемник, охлаждаемую холодной водой (рис. 103). [c.218]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре полиметилметакрилатпочти количественно дает исходный мономер— метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва це- [c.372]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре по-лиметилметакрилат почти количественно дает исходный мономер — метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва цепочки полимеров, причем образуется свободный радикал, который легко распадается с отщеплением молекулы мономера, т. е. по реакции, обратной реакции роста цепп [c.369]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Как видно из приведенного уравнения, чем выше теплота полимеризации или чем ниже ДЯ°, тем больше К и значение fep по сравнению с fe p. Следовательно, с возрастанием теплоты полиме-зизации уменьшается склонность полимера к деполимеризации. Л действительно, выход мономера при деполимеризации полиметилметакрилата (—ДЯ = 42-г-54 кДж/моль) и поли-а-метилстирола (—ДЯ = 39,7 кДж/моль) больше 90%, в то время как у полиэтилена (—ДЯ = 82- -105кДж/моль) и полиакрилонитрила (—ДЯ = [c.633]

Первая серьезная попытка выяснить механизм термической деполимеризации полиметилметакрилата была предпринята Вотиновым, Кобеко-и Мареем [2]. Ошибочность вывода о том, что при реакции происходит раз- [c.28]

Скорость термической деполимеризации полиметилметакрилата, полученного с перекисью бензоила, при 220" имеет величину порядка 20/о/час. Скорости б6льш1 е 100/о/час легко достигаются при ШО—200 при облучении полимера ультрафиолетовым светом [7]. Наиболее активен свет с длинами волн ниже 2900 Л, приче.м особенно эффективно излучение с длиной волны 2537 А. [c.39]

Особенности реакций деполимеризации полиметилметакрилата, полистирола и полиэтилена были интерпретированы на основе представлений, 0 радикальных цепных процессах. Во всех случаях принималось, что реакция идет через одинаковые стадии—инициирование, рост цепи и обрыв, а особенности деполимеризации полистирола и полиэтилена связывали с протеканием реакций внутримолекулярной и межмолекулярной передачи цепи. Симха, Уолл и Блатц [4, 40—421 предложили следующую общую схему реакции деполимеризации. Инициирование рассматривается как разрыв углерод-углеродных связей главной цепи, хотя часто огю может происходить и в результате разрыва слабых связей различного типа внутримолекулярная передача цепи рассматривается как особый случай реакции отрыва мономера от цепи, в результате которой образуются летучие осколки большего размера, чем мономер. [c.64]

При термической деполимеризации полиметилметакрилата передача не играет существенной роли и инициирование происходит на концах цепей. Принимая предположение, что концентрация радикалов стационарна, Симха, Уолл и Блатц [4] решили уравнение скорости реакции, выведенное на основании рассмотренной выше схемы. Они показали, что если длина кинетической цепи 1/е больше длины цепи исходного полимера, то относительная среднечисловая длина цепи оставшегося полимера L (г)/ L (0) и конверсия до мономера С описываются следующими уравнениями [c.65]

Грасси и Мелвиллом [51 ] было показано, что при термической деполимеризации полиметилметакрилата инициироваиие происходит на концах цепи. Кроме того, поскольку единственным продуктолг термодеструкции этого полимера является мономер, а молекулярный вес исходного вещества при деполимеризации уменьшается медленно, то можно сделать вывод, что [c.20]

Коули и Мелвилл [79, 80] показали, что количественная деполимеризация полиметилметакрилата с образованием мономера может быть инициирована также при облучении светом с длиной волны 2537 А. Эти авторы нашли, что изменения молекулярного веса полимера и кинетические параметры такого процесса деполимеризации совершенно идентичны соответствующим характеристикам термоинициированной реакции при [c.31]

При одновременном действии ультразвука мгц, 2,5 вт/см ) и постоянного электрического напряжения (1600 в/см) происходит деполимеризация полиметилметакрилата, растворенного в пиридине (в отдельности эти воздействия не вызывают деполимеризации). Рено, Садди [1261], П. Рено, Л. Рено [12621 и другие [1263] предполагают, что причиной деполимеризации является предварительное развертывание макромолекулы в результате электролиза (ионизируется карбоксильная группа). [c.396]

Опыт 2. Деполимеризация полистирола. Опыт проводят в том же приборе, что и деполимеризацию полиметилметакрилата, но так как полистирол деполимери-зуется при более высокой температуре, то пробирку следует нагревать на газовой горелке или каком-либо другом подобном источнике нагревания. Для сохранения высокой температуры верхнюю часть пробирки полезно обвернуть листком асбеста. В этом случае деполимеризация идет легче и быстрее. Для получения чистого стирола полученный сырой продукт, каК и в случае полиметилметакрилата, отгоняют из колбочки в пробирку, охлаждаемую водой. [c.218]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.3 , c.20 , c.23 , c.34 , c.35 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.330 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.137 , c.494 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.389 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология