Галогениды кремния, присоединение

Энергии стадии замещения в присоединениях гидридов и галогенидов кремния близки таковым в случае соединений фосфора. Однако замещение [c.354]

Основными лабораторными методами получения кремнийорганических соединений являются 1) реакции металлорганических соединений с галогенидами кремния и 2) реакции присоединения гидридсиланов по кратной связи. Ниже эти реакции будут рассмотрены более подробно. [c.71]

Присоединение гидрида к ненасыщенной углерод-углеродной связи напоминает описанные выше реакции (галогенид металла и олефин, стр. 66, и металлалкил и олефин, стр. 70), но преимуществом является то, что образующиеся органические производные не содержат галоида и органические группы не увеличиваются в размере. Далее, с гидридами элементов, обладающих не очень сильными акцепторными свойствами, такими, как кремний, степень полимеризации при взаимодействии с простыми алифатическими олефинами невелика и с хорошим выходом образуются производные нормальных алкилов. [c.76]

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включающих образование углерод-углеродных связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщенному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

Продукты присоединения галогенидов элементов IV группы. I. Триэтиламин и тетрахлориды кремния, германия, олова и титана. [c.236]

Вода. Незамещенные алкильные и арильные группы, стоящие у кремния, не реагируют с водой даже при высокой температуре. Однако этинильные группы отщепляются углеводородные группы с большим количеством отрицательных заместителей отщепляются тем легче, чем больше этих заместителей. Кислоты и основания облегчают такое гидролитическое отщепление. Кремнийорганические галогениды, гидриды и алкоксиды легко гидролизуются и гидролиз гидридов ускоряется основаниями, а гидролиз алкоксидов — кислотами. Силиламины и силазаны также гидролизуются, причем связь 51—N заменяется связью 51—О. Все эфиры кремневой и тиокремневой кислоты также очень легко гидролизуются с присоединением к кремнию гидроксильной группы и регенерацией кислоты, [c.169]

Реакции, аналогичные реакциям с дисилоксаналш, протекают между ковалентными галогенидами и соединениями, содержащими связи кремни — азот. Так, (8iHз)зN при —78° реагирует с ВКз и ВС1з с образованием твердых продуктов присоединения [c.192]

Исследования в области химии кремнийорганических соединений в первый период были сосредоточены главным образом на изучении свойств, подтверждающих аналогию их с соединениями углерода. Значительным событием в развитии синтеза кремнийорганических соединений было применение синтеза Гриньяра для получения кремнийорганических соединений, осуществленное Киппингом в 1900 г. [3]. В начале XX в. число известных кремнийорганических соединений было невелико, особенности их реакционной способности не были выявлены. Стала известна, в частности, только малая устойчивость связей 51—51, неспособность кремния образовывать очень длинные скелеты из кремниевых атомов и отсутствие аналогии в этом отношении со структурами о]у анических соединений. Поэтому к началу второй мировой войны интерес к этому направлению химии упал. Поворотным пунктом в области развития химии кремнийорганических соединений было появление работ по синтезу силоксано-вых высокомолекулярных соединений и выявление их ценных технических свойств [4]. Начиная с этого периода, химия кремнийорганических соединений бурно развивается. Разрабатываются новые реакции синтеза кремнийорганических соединений путем непосредственного взаимодействия алкил(арил)галогенидов с элементарным кремнием [5], реакцией присоединения кремнийгалоидгидридов к непредельным органическим соединениям [6] и др. [c.5]