Кремнийорганические соединения методы получения

Полимерные кремнийорганические соединения. В 1936 г. К. А. Андрианов разработал метод синтеза высокомолекулярных кремнийорганических соединений, положенный в основу промышленного способа получения ряда продуктов, обладающих ценными свойствами. После этого получено огромное количество кремнийорганических олигомеров и полимеров, нашедших разнообразное применение (см. разд. 31.1.2). [c.596]

Книга представляет собой монографию, посвященную кремнийорганическим соединениям, специально переработанную и дополненную автором для русского издания. В ней рассматривается номенклатура кремний-органических соединений, их свойства, методы получения разнообразных классов соединений, а также полимеров на их основе (силиконовые масла, пасты, лаки, каучуки и т. д.). Специальная глава посвящена методам анализа кремнийорганических соединений. Приведена обширная библиография. [c.2]

В перспективе будут созданы новые методы синтеза кремнийорганических соединений для получения материалов с повышенными эксплуатационными свойствами, проведены подготовительные работы по созданию крупнотоннажных производств кремнийорганических соединений и материалов на их основе, в том числе хлористого метила и метилхлорсиланов. [c.82]

Второй метод состоит в том, что на поверхность силикатных изделий наносят лаки, приготовленные на кремнийорганической основе. Кремнийорганические лаки готовят, например, растворением модифицированных кремнийорганических смол в лет> чих растворителях. При нанесении лака на поверхность силикатного материала растворитель испаряется и на материале остается пленка высокомолекулярного кремнийорганического соединения. Пленки, полученные этим методом, обычно химически не связаны с поверхностью материала изделия. [c.264]

Чрезвычайно разнообразны кремнийорганические соединения (полимеры), сочетающие термическую устойчивость, характерную для неорганических веществ, с эластичностью и растворимостью органических высокомолекулярных соединений. Большой вклад в разработку методов получения кремнийорганических полимеров внесен советским ученым К. А. Андриановым, удостоенным Государственной премии за эти работы. [c.391]

Глава 4. Методы получения кремнийорганических соединений............52 [c.3]

Показана возможность определения ЗЬ методом инверсионной вольтамперометрии непосредственно в экстрактах, полученных после ее отделения экстракцией органическими растворителями [309—311, 1162]. Сурьму можно определять в среде некоторых неводных растворителей (например, в среде диметилсульфоксида) и ряда жидких кремнийорганических соединений, в которых можно одновременно определять также Т1 и NЬ [1503]. Рекомендовано применение смешанных растворителей [311, 875]. [c.66]

Реакция присоединения гидридсиланов к непредельным органическим соединениям представляет значительный интерес как метод получения кремнийорганических мономеров различного строения. Большинство работ в этой области посвящено присоединению гидридсиланов к непредельным соединениям по двойной связи с получением предельных кремнийорганических продуктов, в различной степени способных к реакции поликонденсации. [c.140]

Разработан метод анализа кремнийорганических соединений (КОС), содержащих хром, олово й ванадий, основанный на минерализации образца плавлением с пероксидом натрия или нагреванием с серной и азотной кислотами и последующем пламенном атомно-абсорбционном определении элементов на СФМ Сатурн . Для определения кремния и хрома 25—30 мг пробы сплавляют в калориметрической бомбе с пероксидом патрия. Полученный сплав растворяют в воде при кипячении, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят объем водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А). С целью уменьшения содержания в растворе натрия, вносящего помехи при анализе, 0,5 мл раствора А разбавляют водой в 100 раз и в разбавленном растворе определяют хром. [c.195]

Книга состоит их трех основных частей. В первой вводной части мы постарались ознакомить читателя с основными характерными особенностями химии кремнийорганических соединений, объяснить ее отличие от классической органической химии, привести основные сведения о номенклатуре кремнийорганических соединений. В следующей части приведены методы получения кремнийорганических соединений и описаны производственные процессы. Последняя часть книги посвящена кремнийорганическим полимерам, их свойствам, способам получения, применению их в технике. [c.13]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.52]

Тетраэтилсилан—первое кремнийорганическое соединение, содержавшее связь 81—С, был получен в 1863 г. Фриделем и Крафтсом из четыреххлористого кремния и диэтилцинка. Реакцию проводили в стеклянной запаянной трубке при 140—160° [754, 758], что было сопряжено с определенными трудностями, так как реакционная трубка часто лопалась, не выдерживая высокой температуры и давления. По этому методу были получены и другие четырехзамещенные соединения, например тетраметилсилан [756, 760, 767, 1580, 2027, С 36]. [c.52]

Из приведенных примеров видно, что этот самый старый метод получения кремнийорганических соединений практически трудно осуществим, вследствие чего применение его ограничено. [c.53]

В предыдущих параграфах мы видели, что кремнийоргаиические соединения со связью Si—С так же стойки, как и аналогичные им углеродные соединения, вернее даже еще более устойчивы, так как кремний не образует химически активной двойной связи. После связи Si—О связь Si—С является наиболее стабильной связью кремния. Кремний связывается с углеродом довольно трудно [1203] как мы уже видели в главе о получении кремнийорганических соединений, для связывания кремния с углеродом следует применять наиболее реакционноспособные алкилирующие вещества или контактные методы при относительно высокой температуре (300—500°). [c.198]

Михайленко и Кириченко [30] при исследовании методом инфракрасной спектроскопии продуктов взаимодействия анилиноформальдегидной смолы с кремнийорганическими соединениями (триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и тетраэтоксисиланом) установили существование только 1,2,3-и 1,2,4-тризамещенных колец. На основании полученных данных ими предложена структура анилиноформальдегидной смолы, предусматривающая наличие трех вариантов связей [c.188]

Впервые производство синтетического каучука было осуществлено в СССР по методу С. В. Лебедева. Для получения синтетического каучука в качестве мономеров используют 1,3-бутадиен, изопрен, хлоропрен, стирол, кремнийорганические соединения. Используя разные мономеры, меняя условия полимеризации, получают синтетический каучук, не уступающий, а по некоторым свойствам превосходящий природный. [c.279]

Для получения каучуков методом поликонденсации используются дихлорэтан, р,Р -дихлордиэтиловый эфир (хлорекс), различные кремнийорганические соединения и другие вещества. [c.36]

Этот метод нашел значительное распространение в химии кремнийорганических соединений для получения различных оксиалкил- и оксиалкнларилпроизводных 11987, С112, К269, М4], которые трудно получить другими способами. [c.154]

Для получения ценных высокополимерных продуктов мпогое можно и должно сдилать еще в использовании кремнийорганических соединений, получаемых также с использованием нефтяного сырья. Надо особо подчеркнуть, что методы синтеза кремнийорганических соединений и получения важнейших продуктов этого класса были впервые осуществлены в Советском Союзе. [c.46]

Описан новый мягкий метод получения дихлоркарбена по вышеприведенной реакции. Олефин и кремнийорганическое соединение перемешивают 1 сут в диглиме при температуре 25 °С с твердым KF и 18-крауном-6 [1459]. В случае дибромкарбена используют тот же метод типичные выходы находятся в интервале 55—80%. Реагенты могут быть получены декарбокси-лированием триметилсилилтригалогенацетата [1785]. [c.297]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

Служащие исходным сырьем для получения как силиконов, так и кремнеуглеводородов (тетраалкил- или алкиларилсила-нов), органогалогенсиланы могут получаться не только магнийорганическим, но и прямым синтезом. Последний получил свое название в связи с тем, что кремнийорганические соединения по этому методу получаются путем воздействия органогалогенидов непосредственно на элементарный кремний, минуя стадию получения галогенида кремния или эфира орто-кремневой кислоты. С точки зрения технологии и экономики производства это дает значительные выгоды, а потому прямой. метод получил значительное распространение в промышленном производстве силиконов. Реакция прямого синтеза, выражаемая в основном уравнением [c.443]

В промышленность внедряются различн].те методы химической переработки метана и его производных (рис. 101). Наиболее перспективны процессы окисления метана с образованием формальдегида и метилового спирта — метанола. Первый продукт используется для получения фенолформальдейидных пластиков. Метиловый спирт является хорошим растворителем, антифризом, а также сырьем для дальнейшей химической переработки. Важным продуктом для производства таких кремнийорганических соединений, как силикон и бутилкаучук, является хлористый метил. Хлороформ используется как растворитель и анестезирующее средство. Из четыреххлористого углерода получаются высокоэффективные хладагенты. Нитрометан применяется для приготовления различных лаков. [c.210]

Определение влажности газообразных сред, содержания воды в минералах, кремнийорганических соединениях, органических растворителях, адсорбированной воды и другие подобные проблемы являются актуальными в технологии получения различных материалов, полупродуктов, оценки их качества. Классический способ определения следов воды, основанный на применении реактива Фишера, представляющего собой смесь иода и диоксида серы в среде метанола и пиридина, может бьхть реализован и в условиях кулонометрического титрования. Титрантом здесь является иод, генерируемый на платиновом электроде. Преимущество кулонометрического титрования перед классическим вариантом в том, что этот метод позволяет определять воду на уровне 10 - 10 %, исключив необходимость стандартизации растворов. Кроме того, при кулонометрическом титровании можно анализировать малые количества образца за счет снижения генераторного тока и времени его пропускания. [c.537]

Основным методом получения кремнийорганических ПАВ является реакция метил-хлорида с элементарным кремнием, известная как реакция Рошоу [51] и впервые открытая в 1946 г. Она катализируется солями меди в комбинации с со-катализатором — сплавом магний/алюминий. Как правило, в результате реакции образуется смесь ме-тилтрихлорсилана, диметилдихлорсилана и триметилхлорсилана (уравн. 1.16). Ди-метилдихлорсилан наиболее желанный продукт, и условия протекания его реакции оптимизируют таким образом, чтобы выход этого продукта составлял порядка 85-90%. Moho- и трихлорсиланы также являются полезными соединениями, но рыночный спрос на них гораздо меньше. [c.27]

Кроме этого весьма обстоятельного исследования точность реплик еще не раз подвергалась проверка. Так, было найдено, что ошибка в определении линейных размеров из-за деформации лаковых и кварцевых пленок не превышает 2—3% [134, 135]. Однако эти данные относились к деталям структуры с размерами порядка микрона. Недавно была проведена количественная проверка точности метода реплик для частиц размером около 100 А [108]. Объектом служил дым SIO2, полученный сжиганием кремнийорганического соединения и содержавший практически непористые частицы. Осадок дыма был спрессован [c.111]

Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри [c.146]

Сравнение с катализаторами, полученными пропиткой тех же образцов 202 растворами нитратов соответствующих солей или кремнийорганических соединений, пОчти во всех случаях показало значительное преимущество газоадсорбционного метода. Так, при равных содержаниях активного компонента (соответствующих количествам до трех монослоев по адсорбированнсму соеданению), алюмосиликатные катализаторы, полученные газоадоорбционным методом, по активности в реакции крекинга кумола (в импульсном рейила) в 2-3 раза превосходили полученные пропиткой алюмо-цинковые (в реакции разложения изопропанола в адсорбированном слое и в импульсном режиме) в 6-8 раз, никельалюминиевые (в реакции метанизации С02 в статической установке с циркуляцией) в 2-4 раза. [c.22]

Метод получения кремнийорганических соединений по реакщ1и конденсации с применением натрия имеет ограниченное применение. Реакция трудно осуществима в нормальных условиях по этой реакции можно получить только четырехзамещенные производные. Производные с меньшей степенью замещения образуются лишь в незначительном количестве. Это явление объясняется гетерогенным характером системы молекула четыреххлористого кремния соприкасается весьма развитой поверхностью натрия. Следовательно, реакция протекает в присутствии боль- [c.56]

Применение реакции Гриньяра для получения кремнийоргани-ческих соединений знаменует коренной перелом в этой области. Этот универсальный метод получения разнообразнейших кремнийорганических производных способствовал быстрому развитию и внедрению промышленного производства силиконов. Впервые реакцию Гриньяра в органической химии кремния применил Киппинг, опубликовавший в начале этого столетия несколько десятков работ, в которых описано получение целого ряда кремнийорганических соединений при помощи этого метода. [c.57]

Эфиры ортокремневой кислоты можно также получать методом, аналогичным методу получения кремнийорганических соединений со связью 51—С, а именно присоединением непредельных органических соединений к триалкилсиланолу [c.119]

Наипростейшим скелетом этого типа является полисилметиле-новый. Теоретически можно представить метод получения таких веществ полимеризацией ненасыщенных соединений со связью 81—С. Но поскольку эта связь в кремнийорганической химии неизвестна, полимеры со скелетом 81—С —81 получают несколькими совершенно иными химическими методами. [c.262]

Силикагели. Известны различные способы получения сшшкагелей осаждением аморфного кремнезема из силикатов щелочных металлов минеральными кислотами смешением силикатов щелочных металлов с легкогидролизующимися солями гидролизом гало-геновых соединений кремния термическим разложением кремнийорганических соединений или тетрахлорида кремния. Все промышленное производство силикагелей в мире основано на первом из перечисленных методов. [c.258]

Первые работы в области кремнийорганических соединений относятся к шестидесятым годам прошлого столетия (Фридель—Крафте, позднее Ладен-бург). Стимулом быстрого развития химпи силиконов послужило открытие, сделанное одновременно Дилтеем и американским ученым Киппингом, о применимости реакции Гриньяра для получения кремнийорганических соединений. Эта реакция и до сих пор является важнейшим препаративным методом получения таких соединений. Химия силиконов разработана главным образом Киппингом (1900—1914 гг.), который задался единственной целью—изучить оба четырехвалентных элемента—углерод и кремний и их производные—и не [c.486]

В исследованиях кремнийорганических соединений отмечаются три этапа. Около 1860 г. Фридель, Крафте и Ладенбург экспериментально показали возможность образования кремнийорганических соединений. К 1900 г. относятся первые систематические исследования Киппинга и его учеников, которые не только синтезировали новые соединения, но и улучшили методы их получения. В этот период наиболее важным было применение Дилсеем [1] синтеза Гриньяра. Третий период характеризуется промышленным производством силиконов, открытиями Рохова в США и Мюллера в Германии [2], которые стали получать прямым методом хлорси-ланы — исходные продукты для синтеза силиконов. [c.743]

Метод получения кремнийорганических соединений основан на синтезе алкил(арил)хлорсилоксанов при взаимодействии кремния с алкил(арил)хлоридами [7]. Последующий гидролиз смеси диалкил-дихлорсилана (RaSi b) с триалкилхлорсиланом (RsSi l) приводит к образованию различных кремнийорганических жидкостей но схеме [c.267]

С целью испытания пригодности метода нами были синтезированы новые, ранее не описанные в литературе соединения, со-держаш ие ацетоксигруппы, связанные непосредственно с атомами кремния в кремнийорганических соединениях винилтриацет-оксисилан и метил(винил)диацетоксисплан. Анализ полученных соединений на содержание в них ацетоксигрупп провели с помощью элементарного анализа и метода неводного титрования. Анализ различными методами дал хорошо сходимые результаты, причем метод неводного титрования, в отличие от метода элементарного анализа, показывает не общее содержание С и Н, по которым рассчитывают количество ацетоксигрупп,- а непосредственно количество ацетоксигрупп, эквивалентное затраченному количеству титранта. [c.189]

ИЛИ В спиртовом растворе (метод Кауфмана) [1]. Этот метод трудоемок и требует дорогих реактивов. С другой стороны, по данным А. Д. Петрова и В. Ф. Миронова [2], бромное число для триэтилаллилсилана, триэтилизобутилсилан и диаллилыетилси-лана, определенное по Кауфману, в два раза больше теоретически рассчитанного. В этом случае предложено использовать родан вместо брома [3, 4]. Это еще усложняет методику определения и несколько снижает надежность полученных результатов. Поэтому весьма целесообразно разработать прямой и быстрый метод определения двойных связей в ненасыщенных кремнийорганических соединениях, который, будучи универсальным, дал бы достаточно надежные результаты. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология