Водород атомарный гидроксил

Повидимому, первичными возбудителями цепи могут быть (взамен атомарного водорода) и гидроксил и атомарный кислород, например, по первичным элементарным реакциям [Л. 26,41 ] [c.59]

Атомарный водород и гидроксил-радикал образуются в результате некоторых первичных реакций, как это показано в табл. 8.1. Они также могут возникать при нейтрализации положительных ионов, по-видимому, в результате следующих реакций [c.211]

При определенных соотношениях pH и концентрации уксусной кислоты реакции (8.120) и (8.44) будут конкурировать с реакциями (8.117) и (8.118) соответственно. Если условия не благоприятствуют реакциям полярона, то он диссоциирует на атомарный водород и гидроксил-радикал, которые ведут себя, как это уже было описано. [c.251]

Химическая защита особенно эффективна, когда облучаемое вещество находится в разбавленном состоянии и должно предохраняться от радикалов, образующихся в растворителе (но не от прямого действия излучения). Этот тип протекторного действия можно применять для защиты живых организмов от влияния ионизирующего излучения (в данном случае допустимо использование обычных акцепторов радикалов). Дейл и Рассел [19] нашли, что цистеин и глютатион в водных растворах хорошо защищают каталазу от излучений. Оба соединения содержат тиоловые группы (—5Н), которые особенно чувствительны к реакциям со свободными радикалами они также взаимодействуют с атомарным водородом и гидроксил-радикалами, образующимися при диссоциации воды (см. стр. 259). Следует заметить, что глютатион также защищает каталазу в сухом состоянии, а 2% глютатиона почти вдвое повышают радиационную устойчивость энзима [20]. В данном случае защитное действие имеет скорее физическую природу, чем химическую. Однако и химическая защита может быть весьма эффектив-330 [c.330]

Вследствие этого в зоне реакции концентрация атомарного водорода гораздо вы пе концентрации остальных активных центров. Только в очень бедных водородом смесях концентрация гидроксила может стать сравнимой с концентрацией водорода, и для обрыва цепей станет существенной одновременно гибель атомарного водорода и гидроксила. Этот случай наблюдался в работе Бирон и Налбандяна. [c.140]

При таком механизме передачи энергии реакция приводит к образованию одной нли нескольких новых активных частиц — возбужденных молекул, свободных радикалов или атомов. Таковы, например, атомарный водород, кислород, хлор, радикалы гидроксил НО-, нитроксил HNO-, метил -СНз и др. Все эти вещества, являясь химически ненасыщенными, отличаются ВЫСОКО реакционной способностью и могут реагировать с компонентами смеси, образуя в свою очередь свободные радикалы и атомы. Химически активные группы являются активными центрами цепной реакции. Так возникают более или менее длинная цепь реакций, в которой энергия избирательно передается от одной активной частицы к другой. [c.127]

Стадийное окисление таких горючих обусловлено спецификой окисления окиси углерода. Оно протекает по механизму разветвленных цепей, в которых активными центрами являются гидроксил и атомарный водород. Последний может активно реагировать, например с углеводородами [c.57]

Р и - парциальные давления соответственно двуокиси и окиси углерода, воды, гидроксила, молекулярного и атомарного водорода, двуокиси серы, серы, атомарного и молеку рнр-го кислорода, аргона в продуктах сгорания, Па [c.46]

Атомарный водород, реагируя с молекулой кислорода, образует гидроксил [c.108]

Известен также вращательно-колебательный ИК-спектр гидроксила, микроволновой (вращательный спектр [1432]) и спектр ЭП] . ИК-спектр, в частности, был обнаружен в реакции атомарного водорода с озоном [620, 1227] и в кислородном пламени ацетилена [988]. ИК-полосы ОН были обнаружены также в спектре ночного неба. [c.58]

Это, в частности, можно иллюстрировать сопоставлением вычисленных на основании классической теории и измеренных значений скоро сти детонации в смесях Нд — Оа — N3, приведенных в табл. 35. В этой таблице, кроме скоростей детонации приводятся значения максимальных давлений и температур (р и Гг) в детонационной волне, вычис.иенные (как и скорости детонации) [4150] по экспериментальным данным [702, 1341], а также содержание гидроксила и атомарного водорода в сгоревшем газе, отвечающее равновесиям Н2О / Нз -Ь ОН и На 2Н. [c.506]

Скорость детонации, максимальное давление и температура и содержание гидроксила и атомарного водорода в сгоревшем газе при детонации в смесях водорода, кислорода и азота при ро = 1 атм и То = 291° К [1150] [c.507]

Реакция с кислородом з. Соединение водорода и кислорода с образованием воды является гораздо более сложной цепной реакцией, чем реакция между водородом и хлором, так как в зависимости от условий температуры и давления соединение водорода с кислородом идет различными путями. При введении атомарного водорода в кислород образуется и перекись водорода и вода можно обнаружить также присутствие свободного радикала гидроксила - ОН по его характерным спектральным линиям Работая при температурах жидкого воздуха, Гейб и Гартек показали, что при понижении температуры процентный выход перекиси водорода растет и при очень низких температурах он может приблизиться к 100%. Поэтому они предположили, [c.100]

Атомарный водород окисляется до гидроксила но уравнению [c.111]

Интересно отметить, что в облученных золях ни в одном случае не было обнаружено даже следов свободной перекиси водорода. Из этого можно заключить, что радикалы гидроксила или перекись водорода, получающаяся как за счет атомарного водорода и молекулярного кислорода, раство- [c.128]

Механизм анодного выделения кислорода более сложен и менее изучен, чем механизм выделения водорода. Вероятным первичным процессом здесь является в кислом растворе — разряд молекул воды Н О — е Н+ 4- ОН, в щелочном — разряд ионов гидроксила 0Н — е ОН. Образующиеся радикалы ОН весьма нестойки и превращаются в перекись водорода 20Н - НаОа или распадаются с выделением атомарного кислорода 20Н— На0 + + 0. [c.25]

Имеются данные, показывающие, что конверсия атомов водорода в сольватированные электроны довольно значительна при облучении водных щелочных растворов. Так, Аллен и др. [84], облучая водные растворы органических спиртов (КН 10 или 10- М) в присутствии гидроксил-ионов (10-е — 10-1 и ацетона (10- М), который захватывает сольватированный электрон без образования атомарного водорода, нашли, что выход молекулярного водорода падает по мере увеличения доли гидроксил-ионов в спирте. Эти [c.231]

Процессы, повышающие концентрацию атомарного водорода за счет гидроксил-радикалов, возможны в присутствии водорода [см. реакцию (8.10)] [c.235]

Хотя при нормальных условиях растворенные веш,ества не оказывают суш,ественного влияния на молекулярные выходы, но тщательные исследования показали, что даже небольшие количества примесей (таких, как Вг , С1 ) могут, реагируя с гидроксил-радикалами, постепенно снижать выход перекиси водорода (соответственно с увеличением их концентрации) [111]. Примеси же, взаимодействующие с атомарным водородом или сольватированными [c.245]

Радиолиз органических жидкостей существенно отличается от радиолиза воды, так как только некоторые радикалы могут реагировать с растворителем (водой), а гидроксил-радикалы и атомарный водород не взаимодействуют с водой, они могут реагировать между собой или с молекулами растворенного вещества. Радикалы, образующиеся в органических жидкостях, преимущественно ре- [c.275]

Для таких наиболее распространенных окислителей, как кислород (восстановленная форма — ионы гидроксила 0Н ) и ионы водорода (восстановленная форма — атомарный водород Н), равновесный потенциал зависит от pH раствора. [c.9]

Горение окиси углерода СО протекает так же, как разветвленная цепная реакция. В пламени окиси углерода имеются атомарные кислород и водород, а также гидроксил ОН, являющиеся возбудителями цепей. [c.106]

Передающаяся энергия активных молекул обычно принимает вид химической энергии неустойчивых, химически ненасыщенных промежуточных продуктов, атомов или так называемых свободных радикалов. Таковы, например, атомарные водород, кислород, хлор, радикалы гидроксил ОН, нитроксил HNO, метил СНз и т. д. Все эти вещества благодаря своей химической ненасыще нно-сти отличаются высокой реакционной способностью (именно поэтому они неустойчивы и неспособны к длительному существованию) и могут реагировать с исходными компонентами, образуя, в свою очередь, свободные радикалы и атомы. Химически активные частицы. [c.24]

Работами Семенова и других ученых установлен цепной характер этих реакций, причем ведущую роль в них играют променл уточные продукты реакции, образующие цепи — атомы и радикалы (атомарный водород, гидроксил и др.). Кондратьевым иа основе пзучеиия спектров лучеиспускания и поглощения пламени доказано присутствие в нламени указанных продуктов в концентрациях, ко много раз превосходящих равновесные. В связи с этим следует указать, что на скорость горения окиси углерода оказывают сильное влияние водород и его соединения, т. е. Н2О и др. Следует заметить, что сухая окись [c.142]

Согласно измерениям Каскана [1040], концентрация гидроксила вблизи зоны горения в водородно-воздушных пламенах в десятки, сотни и тысячи раз превышает равновесную концентрацию ОН нри максимальной температуре пламени. Согласно Каскану, измеренные концентрации атомарных водорода и кислорода (как и концентрации ОН) в пламенах Нг — воздух, На — СО — воздух, С2Н4 — воздух намного превышают равновесные концентрации этих активных частиц. [c.475]

Для иллюстрации в табл. 61 приводим значения максимальных давлений и температуры (рг и Г,.) в детопационпой во.лне и значения скорости детонации для различных смесей Нг, Ог и N2, вычисленные Льюисом и Фриауфом [878] по экспериментальным данным Диксона [542] и Неймана и Уо.л,лса [1014]. В этой таблице приведено также содержание гидроксила и атомарного водорода в сгоревшем газе, отвечающее равновесиям НгО /аНг + ОН и Нг=2Н. [c.640]

Но поскольку при этом процессе одновременно возникают два свободных радикала, последующий ход реакции чрезвычайно сложен. Так, спектрографически показано, что реакция между атомарным кислородом и цианистым водородом приводит к образованию свободного гидроксила и свободного радикала циана [c.108]

Механизмы с радикалом пергидроксила. По-видимому, нет нп одного впо те доказанного примера реакции разложения перекиси водорода, возбужденной термическим или фотохимическим путем, которая протекала бы через образование радикала пергидроксила. Это вполне понятно, если учесть, что такого рода механизм является гораздо более неблагоприятным с точки зрения затраты необходимой эиергии, чем другой возможный механизм с радикалом гидроксила. Хант и Таубе [60] при исследовании фотохимического разложения жидкой перекиси водорода не нашли никаких причин, чтобы принять в качестве шшциируклцего мехаю1зма образование пергидроксила. Правда, интерес к вопросу открытия радикала пергидроксила проявлен только в самое последнее время [68] с другой стороны, в случае перекиси водорода возникновение пергидроксила за счет саморазложения приводит к одновременному образованию хороню известной и кинетически специфической частицы—атомарного водорода. Возможно, что механизм с радикалом пергидроксила имеет силу в часто постулированной реакции [c.318]

Более сложные реакции окисления, происходящие с изменением состава окисляющихся ионов или молекул, сопровождаются обычно значительной химической поляризацией. Такие реакции протекают по крайней мере в две стадии, причем в начале в результате электрохимического процесса происходит образование окисляющего агента, реагирующего затем с окисляющимся веществом. Окисляющими агентами могут быть а) атомарный кислород, образующийся при разряде ионов гидроксила или молекул воды 20Н — 2е Оадс + НзО или НаО — 2е -> 2Н" -Ь О б) радикалы гидроксила ОН — е ОН или Н2О — е -> ОН + Н+ в) перекись водорода, образующаяся в результате димеризации радикалов гидроксила 20Н Н2О2 г) нестойкие окислы, образующиеся на поверхности электрода д) молекулярный кислород, реакция которого с окисляющимся веществом катализируется электродной поверхностью и е) ионы металлов переменной валентности (церий, кобальт, ванадий, хром и др.), вводимые в электролит в качестве переносчиков кислорода. [c.116]

Количественная сторона механизма действия растворенных веществ основывается на радикально-диффузионной модели радиолиза воды [35, 112, 114]. Считается, что атомарный водород (или сольватированные электроны) и гидроксил-радикалы образуются в локальных зонах (шпорах) облучаемой среды, затем уже по мере диффузии этих активных частиц из шпор они вступают в различные реакции и дают молекулярные продукты. Кроме того, реакции образования молекулярных продуктов конкурируют с процессами между радикалами и растворенными веществами. Если для упрощения предположить, что возникает только один радикал R (это может быть Н -, и -ОН), то молекулярные продукты будут образовываться следующим путем ( однорадикальная модель ) [c.246]

В нейтральных растворах бензола перекись водорода разлагается с образованием гидроксил-радикала по реакции (8. 9). Эта реакция зависит от кислотности раствора. Для объяснения зависимости 0(Нг02) от величины pH Фанг и Бёртон постулируют возникновение иона Н в кислых водных растворах бензола, считая, что он менее активен по отношению к перекиси водорода, чем к атомарному водороду, т. е. реакция (8.175) медленнее реакции (8.9) [c.263]