Окисление оксимов до нитросоединений

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

Когда от присутствия избытка марганцевокислого калия появится неисчезающее розовое окрашивание, окисление прекращают. Образовавшееся карбонильное соединение отгоняют с водяным паром и идентифицируют, получая его производные семи-карбазон, оксим и т. д. По строению карбонильного соединения судят о строении исходного нитросоединения. [c.174]

В качестве добавки при восстановлении ароматических нитросоединений часто используют хлористое олово. После окисления оно регенерируется на катоде. Для ускорения процесса восстановления применялись добавки многих других вендеств. Выше упоминалось, в частности, о применении никелевых проволок в качестве катода для восстановления нитробензола до анилина в соляной кислоте 153]. Возможно, что это восстановление протекает успешно вследствие катализа. Выход N,N-димeтилбeнзилaмннa при восстановлении N.N-диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно увеличивается при добавке к католиту небо и,ших количеств окислов мышьяка или сурьмы 173]. Примером применения органического соединения в качестве промотора может служить восстановление 2-нитро-/г-цимола до 2-амиио-5-окси--//-цимола, проводимое в концентрированной серной кислоте на катоде из, юнель-металла 174] ароматические или смешанные кетоны, например бензо-фенов или ацетофенон, увелич1шают выход продукта. [c.330]

Окисление растворов сульфита кислородом воздуха тормо-3Г1ТСЯ в присутствии большого числа неорганических и органических соединений. Тормозящее действие оксисоединений в данном случае не может быть объяснено процессом глубокого окислительного изменения оксисоединений, протекающим под влиянием нитросоединений и связанной с этим защитой бисульфита от окисления нитросоединениями. Большое количество оксисоединений, найденное после окончания сульфирования 2-окси-З-нафтойной кислоты (97—94% от исходного), показывает, что в условиях реакции 2-окси-З-нафтойная кислота мало способна к каким-либо другим изменениям, кроме процессов сульфирования и декарбоксилирования. Кроме того, склонные к окислению гидрохинондисульфокислота и 3,6-дихлоргидрохинондисульфокисло-та, как уже указывалось, не обладают тормозящим действием. [c.36]

Хлористое о.лово является хорошо известным восстановителем для ароматических нитросоединений. После окисления оно регенерируется на катоде. Для промотирования процесса восстановления добавляли также многие другие вещества. О применении никелевой проволоки в качестве катода в соляной кислоте для восстановления нитробензола в анилин упоминалось ранее [58]. Возможно, что это восстановление успехом своим обязано катализу. Выход М, Л"-Диметилбензиламина при восстановлении V, А -диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно возрастает при добавлении к католиту небольших количеств окисей мышьяка или сурьмы [59]. Примером применения органического соединения как промотора может служить восстановление 2-нитро-я-цимола в крепкой серной кислоте до 2-амино-5-окси-я-цимола на катоде из монель-метайла [60]. Присутствие ароматических или смешанных кетонов, например бензофенона или ацетофенона, приводит к повышению выхода. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология