Диазогруппа замещение на галоген

Замещение диазогруппы на галоген (реакция Зандмейера) [c.163]

Замещение диазогруппы на галоген осуществляется очень легко. Использование сильно нуклеофильного иодид-иона (в виде водного раствора иодида калия) приводит к образованию иодбензола. Бромид- и хлорид-ионы — менее сильные нуклеофилы, и поэтому реакции бромида или хлорида калия пе могут привести к аналогичным результатам. Однако если соль диазония обрабатывать при обычной температуре бромидом или хлоридом меди(1) в растворе кислоты, то в кольцо может быть легко введен атом хлора или брома [c.469]

Непрямое галогенирование — замеш,ение гидроксильной группы галогеном, замещение кислорода в карбонильных соединениях и диазогруппы в ароматических соединениях на галоген. [c.58]

Побочные реакции замещение диазогруппы на водород или галоген. [c.294]

Некоторые из доступных методов получения галогенпиридинов применяются и в синтезе галогенбензолов, например электрофильное галогенирование (см. с. 31), замещение диазогруппы по Зандмейеру или сходные процессы (см. с. 51) [390]. 3-Галоген- [c.86]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

Реакции замещения диазогруппы сопровождаются выделением азота. Они дают возможность замещать диазогруппу самыми различными атомами и группами атомов (водородом, галогенами, гидроксильной, нитро-, сульфо-, нитрильной группами) и ароматическими остатками. Синтетические возможности этих превращений обширны. Они особенно ценны тем, что позволяют вводить заместители в те положения ароматического ядра, в которые они не могут быть [c.467]

Непрямое галогенирование — замещение на галоген гидроксильной группы, кислорода в карбонильнйх соединениях и диазогруппы в ароматических соединениях. [c.64]

При нитровании фенола. -нитрофенол не образуется. Замещение диазогруппы галогеном. По этому методу из анилина можно получить иод- и фторбензолы [c.468]

Способы получения. Методы синтеза ароматических окси-соединений основаны преимущественно на замещении гидроксилом различных групп и атомов сульфогруппы, галогенов (хлора), амино- и диазогрупп, реже атомов водорода. [c.468]

Очень важной реакцией получения арилгалогенидов является замещение диазогруппы в солях диазония галогеном (см. 130). [c.150]

Замещение диазогруппы на галоген представляет собой наиболее важную из реакций этого типа возможности использования такого замещения для синтеза арилгалогенидов были рассмотрены в разд. 23-2. Два полезных видоизменения реакции Зандмейера включают использование нитрита натрия в присутствии катализатора — ионов одновалентной меди для синтеза нитросоединений (разд. 24-1) и цианида одновалентной меди для получения цианпроизводных [c.290]

Высокая реакц. способность диазогруппы обусловливает рад побочных р-ций-ее замещение водородом, гидроксилом, галогеном, межмол. арилирование и др. [c.144]

Многие нуклеофильные реакции сопровождаются расщеплением цикла (см. разд, 20,1.3.10), Прямое замещение водорода в положениях 3 и 5 неизвестно из-за лабильности цикла к действию нуклеофильных реагентов [94], но атом галогена и метоксигруппа в положении 5 способны к замещению так, из хлорпроизводного (185) получены соединения (186). Атом галогена в положении 5 изокса-зольного цикла по реакционной способности можно сравнить с галогеном в галогенангидридах кислот [95]. Заместители в положении 3 обмениваются труднее, но галоген можно заместить на алк-оксигруппу, используя, например, горячий концентрированный раствор метоксида [95]. Заместители в положении 4 инертны к нуклеофильным реакциям, хотя известно замещение диазогруппы в этом положении на галоген, которое можно рассматривать как реакцию типа 5n1 [94]. [c.484]

При разложении солей диазония в присутствии галогеноводородных кислот диазониевая группа замещается на галоген (стр. 324). Зандмейер в 1884 г. показал, что полухлористая и полубромистая медь являются эффективными катализаторами этой реакции и что цианид одновалентной меди играет такую же роль при замене диазогруппы на нитрильный остаток. Такая реакция замещения (реакция Зандмейера) протекает и в присутствии иных катализаторов, однако, как правило, с худшим выходом (СК, 40, 251 РК, 6, 358). Реакция может проходить через стадию образования арильных радикалов [22]. [c.514]

Ходжстоном выдвинут альтернативный механизм, заключающийся в ионных реакциях двойных солей типа [(АгЫ2)Си2]Хд. Коуд-рей и Дэвис при исследовании кинетики замещения диазогруппы галогеном нашли, что скорость образования арилгалогенида прямо пропорциональна концентрации иона диазония и растворенной монохлористой меди. Авторы полагают, что катализатором реакции является ион СиСЬ. С ионом диазония он дает комплекс, при разложении которого получается арилгалогенид [c.71]

В редких случаях П. с. удается осуществить с соединениями, содержащими алифатич. диазогруипу. В качестве побочных реакций, сопровождающих циклизацию, наблюдалось замещение диазогруппы на оксигруппу, водород и галоген, а также межмо-лекулярное диазосочетание [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология