Льюиса соударений

В. Мак-Льюис сформулировал теорию соударений и предложил трактовку предэкспоненты А как фактора частоты столкновений для бимолекулярных реакций (появление теории столкновений). [c.370]

Известно, что лишь немногие соударения между реагирующими молекулами ведут к реакции и, чтобы сделать соударения эффективными, необходима энергия активирования. Льюис [88] считал, что сумма приращений критических энергий, необходимых для активирования реагентов на поверхности катализатора, и энергии, требуемые для десорбции продуктов реакции, меньше суммы энергий, необходимых для активирования реагентов в свободном состоя- [c.163]

Активная частица, достигшая стенки, задерживается та.м ввиду препятствий, оказываемых ее движению другими молекулами, и претерпевает много соударений со стенкой прежде, чем она разрушится или отойдет от стенки на достаточно большое расстояние по сравнению с длиной свободного пробега молекулы. Более подробный анализ диффузионных явлений см. Кассель и Шторх [2] и Льюис и Эльбе [3]. [c.121]

В. Мак Льюис разработал основы теории соударений — первой теории элементарных актов химических процессов. [c.587]

В конце XIX — начале XX в. идеи Аррениуса получили дальнейшее развитие. В конце 1910-х годов. В. Мак-Льюис детально разрабатывает теорию активных соударений молекул. Исходя из этой теории он рассчитывает скорости протекания химических реакций в газовой фазе. [c.52]

Трэйл [741 (см. также [54]) проанализировал результаты экспериментов на основе теории соударений Трауца и Льюиса. Зависимость каталитических коэффициентов от температуры выражается соотношениями [c.317]

В реактантном газе должно составлять 0,1%. При таком соотношении очень мало количество первичных ионов, образующихся при ионизации электронным ударом исследуемого органического соединения. Однако в результате соударений органических молекул с вторичными стабильными ионами газа-реактанта образуются третичные ионы, представляющие интерес для органической масс-спектрометрии. Вторичные ионы являются сильными кислотами Льюиса, и при образовании третичных ионов они либо присоединяют протон от газа-реактанта, либо отщепляют гидрид-ион. Химическую ионизацию ацетона в метане, которая состоит в переносе протона от вторичного иона СН5+ к ацетону, можно представить схемой (5.21). Предполагается, что в третичном ионе, молекулярный вес которого на единицу больше, чем ацетона, нротонирован атом кислорода. Этот третичный ион называется квазимолекулярным (КМ+). , [c.225]

Один из создателей теории соударений В. Мак Льюис [364] вычислил в 1918 г. константы скорости газовых реакций (в 1919—1920 гг. его вычисления были подтверждены К. Герцфельдом, И. Христиансеном и М. Поляни) на основании кинетической теории газов. Сущность теории соударений состоит в том, что число молекул, реагирующих в 1 см за 1 сек., принимается равным числу активных столкновений в 1 см за 1 сек. Тогда предэксноненци-альный множитель уравнения Аррениуса интерпретируется в свете этой теории как частота (число) столкновений молекул в 1 см в 1 сек. и определяется по формуле, в которую входят средние радиусы молекул и их массы. Найдя радиусы молекул из измерений вязкости газов, а величину энергии активации Е из графика температурной зависимости константы скорости, можно определить константу скорости к по формуле [c.157]

Эта схема, усложненная введением внутренней конверсии, самотуше-ння при соударениях и химической реакции с окисляющимся субстратом А, например амином, но упрощенная там, где речь идет о механизме сенсибилизированного фотоокиеления, воспроизведена на фиг. 117. Чтобы чрезмерно не усложнить схему, мы не ввели в нее реакций с растворителем о них, однако, нужно помнить, так как псевдомо-номолекулярные реакции с растворителем могут почти всегда служить альтернативой для обычных мономолекулярных таутомеризаций (на что неоднократно указывалось в гл. XVI11). Значение стрелок на схеме (слева — направо) 1) внутренняя конверсия, 2) таутомеризация, за которой следует сенсибилизированное самоокисление субстрата А или рассеяние энергии и возвращение в нормальное состояние СЫ, 3) самотушение, 4) флуоресценция, 5) сенсибилизированное самоокисление А путем первичной реакции с Од, 6) сенсибилизированное самоокисление А путем первичной реакции с А. Согласно теории Льюиса — Каша, таутомеризация может означать скорее электронную, чем ядерную перегруппировку и рассеяние может достигаться при испускании фосфоресценции. [c.208]

Теория абсолютных скоростей реакции основана на том же предположении, что и теория соударений (теория Аррениуса и Мак-Льюиса), т.е. для того чтобы произошла химическая реакция, необходимо недистантное взаимодействие молекул реагирующих вешеств между собой. В отличие от теории соударений теория абсолютных скоростей постулирует следующие положения [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология