Эффективные соударения

Конформация макромолекул водорастворимых полимеров и их отношение к твердой фазе определяют механизм защитного действия, по-разному реализующийся в пресных и соленых средах. На примере КМЦ наши опыты показали, что в первом случае практически отсутствует адсорбция полимера па глине, в связи с чем неприменимы обычные представления о структурно-механическом барьере, обусловленном адсорбционными слоями. Основным фактором стабилизации пресных суспензий является образование смешанных поли-мер-глипистых структур. В результате резко снижается частота и эффективность соударений частиц твердой фазы, вызывающих коагуляционное агрегирование. Сопряженные высокогидрофильные [c.91]

Медленная коагуляция может быть объяснена неполной эффективностью столкновений, вследствие существования энергетического барьера. Простое введение доли эффективных соударений а в формулы теории быстрой коагуляции, сделанное Смолуховским, не привело к согласию теории с опытом. Более совершенную теорию медленной коагуляции, развитую Н. Фуксом , мы рассмотрим после ознакомления с количественной интерпретацией энергетических барьеров в теории устойчивости гидрофобных коллоидов. [c.239]

Эффективное соударение частиц. [c.68]

Таким образом, агрегативная устойчивость коллоидных систем обусловливается термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы, действие которых направлено на снижение поверхностного натяжения и увеличение энтропии, уменьшают вероятность эффективных соударений между частицами, создают потенциальные барьеры. Кинетические факторы снижают скорость столкновения частиц и связаны в основном с гидродинамическими свойствами системы. [c.160]

По малой инерционности (выражающейся в малых значениях энергии активации и соответственно в большой эффективности соударений) реакции атомов Н с галогенами щ галогеноводородами приближаются к реакциям щелочных металлов. [c.32]

С увеличением концентрации увеличивается число возможных эффективных соударений 2, что соответствует увеличению скорости реакции [c.71]

Итак, из уравнения (111.12) следует а) резкое возрастание скорости реакции с температурой б) близость температурных коэффициентов скоростей различных процессов в) ничтожная доля эффективных соударений и, как следствие, сравнительно небольшие значения констант скоростей. Однако последнее требует уточнения. [c.115]

На некотором расстоянии силы отталкивания могут преобладать над силами притяжения, предотвращая тем самым слипание частиц. В ряде случаев силовой (энергетический) барьер может быть настолько велик, что дисперсная систе.ма сохраняет свою устойчивость в течение длительного времени. Эффективность соударений частицУ, т. е. отношение числа соударений, приводящих к слипанию, к общему числу соударений выражается уравнением [c.6]

Для медленной коагуляции АЕ фО, Р ф I (необходимо учитывать эффективность соударений). Исходя из уравнений (VI.12), (VI.19) и (VI.20), константу скорости медленной коагуляции можно выразить так [c.283]

Длительность жизни промежуточного соединения АС зависит от скорости его превращения. Рассмотрим два предельных случая. Если при реакции А- В под действием катализатора С образуется промежуточное вещество Z, то последнее может быть или промежуточным соединением АС, или неустойчивым комплексом АС, получившимся при эффективном соударении молекул. Реакция идет пО схеме [c.25]

Число соударений между частицами имеет фундаментальное значение для скорости коагуляции, поскольку слипание двух частиц может произойти, если только они столкнутся. Однако не всякое соударение эффективно, т. е. не при каждом столкновении частицы непременно слипаются. Эффективность соударений между ними определяется прежде всего свойствами их поверхности. Даже малые количества адсорбирующихся веществ, добавленные к раствору, могут сильно изменить эти свойства, а следовательно, и эффективность соударений. Последняя может возрасти до такой степени, что все или почти все соударения приводят к слипанию, и тогда скорость коагуляции, определяющаяся уже только частотой соударений, становится независящей от свойств поверхности и не изменяется при дальнейшем добавлении адсорбирующихся веществ. Такая коагуляция называется быстрой. Когда же не все соударения эффективны, мы говорим о медленной коагуляции. Ее скорость определяется как числом соударений, так и их эффективностью. Очевидно, этот случай сложнее, чем первый. [c.193]

Последовательное применение уравнения (7.27) приводит к достаточно сложной в математическом отношении теории, которую мы здесь воспроизводить не будем. Существенно то, что в этом случае вводится в рассмотрение потенциальная энергия взаимодействия двух частиц, которая, по существу, определяет эффективность соударений, а следовательно, и коэффициент слипания. [c.209]

До сих пор мы учитывали только влияние концентрации, полагая, что вероятность слияния при столкновении двух частиц одинакова для обеих эмульсий. Однако чаще всего это не так. Разные стабилизаторы по-разному влияют на эффективность столкновения частиц в эмульсиях типа В/М и М/В. Таким образом, в расчет следует принять и отношение эффективности соударений, приводящих к коалесценции. Эффективность соударений измеряется временем т, в течение которого две капли жидкости, разделенные [c.241]

В уравнение Аррениуса входят две величины и Л, являющиеся некоторыми характеристиками каи дой реакции. Их физический смысл вытекает из следующих рассуждений. Необходимым условием начала химического взаимодействия между двумя молекулами должно быть их соударение. Однако не все соударения молекул заканчиваются актом химического взаимодействия, т. е. не все соударения эффективны. Более того, доля эффективных соударений от их общего числа, как правило, незначительна большая часть столкновений между молекулами не приводит к реакции. В этом легко убедиться, вычислив на основании кинетической теории газов возможное число соударений молекул и соответствующую этому числу скорость реакции, а затем сравнить ожидаемую (в расчете на 100%-ную эффективность) скорость с действительной первая будет во много раз больше последней. [c.121]

Для объяснения механизма взаимодействия частиц обычно используют две теоретические модели теорию эффективных столкновений и теорию переходного состояния. Чаще всего рассматривают механизм, предусматривающий соударения реагирующих молекул. Константа скорости является мерой частоты и эффективности соударений. На основании теории эффективных соударений для константы скорости химической реакции выведено уравнение [c.139]

С учетом упрощений, перечисленных в пп. 1 — 5, задача сводится к прямому расчету траекторий частиц (см. разд. 2.14) в заданном поле течения. При расчете используются численные методы, основанные на пошаговом методе решения [122]. Траектории частиц, которые только касаются сферы, определяются путем повторных расчетов при различных значениях у (фиг. 2.12,6). Эффективность соударений поэтому определяется следующим образом [c.58]

Таким образом, на настоящем этапе исследований в микроволновой химии большинство исследователей пришли к выводу, что МВИ не оказывает влияния на пути протекания реакций, состав продуктов и энергию активации. И только большая частота и эффективность соударений реагирующих молекул при объемном тепловом эффекте и отсутствии температурных градиентов в реакционной смеси являются причинами ускорения реакций в открытой микроволновой системе. [c.17]

Это уравнение показывает, что при постоянной температуре константа скорости определяется энергией активации. Чем выше численное значение энергии активации, тем меньше в реакционной смеси активных молекул, тем меньше число эффективных соударений и тем, следовательно, ниже константа скорости и сама скорость химической реакции, [c.76]

Расстояние между двумя эффективными соударениями молекул (рис. 30) [c.417]

Однако не всякое столкновение двух частиц приводит к их слипанию. После соударения частицы могут разойтись, т. е. столкновение окажется неэффективным. Мерой эффективности соударений служит отношение (обозначаемое а) числа эффективных соударений (при которых происходит агрегирование) к общему числу соударений между частицами очевидно, что с < 1. Если а= 1, т. е. все соударения приводят к слипанию, коагуляция называется быстрой в противном случае (а < 1) коагуляция является медленной. [c.90]

Опыт показывает, что часть соударений капли с пылинками, находящимися в пределах ее удаленности Хмакс, эффективна, т. е. пыль в этом случае остается на капле. Эффективность соударений г] (доля соударений) может быть представлена следующим образом [c.188]

В общем случае скорость коагуляции системы зависит от концентрации электролита, определяющей степень устойчивости частиц и эффективность их взаимных столкновений. Эта зависимость выражается графиком, показанным на рис. V.l. При малых концентрациях электролита с эффективность соударений частиц т. е. отношение числа столкновений, окончившихся слипанием, к общему числу столкновений, близка к нулю. По мере роста с скорость коагуляции v увеличивается, однако еще не все столкновения эффективны (0энергетический барьер между сталкивающимися частицами исчезает и наступает быстрая коагуляция — все столкновения частиц заканчиваются образованием агрегатов. [c.128]

Необходимо сделать некоторые пояснения относительно величины к .. Очевидно, она тесно связана с числом эффективных соударений полимерных радикалов. [c.14]

Это выглядит так, как будто N0 является очень эффективным акцептором КОд, намного более эффективным, чем N02- На первый взгляд это неожиданный вывод, так как последняя реакция является реакцией рекомбинации, а первая включает передачу атома. Однако в работе Каррингтона и Дэвидсона [149] по диссоциации N304 приводятся подтверждающие данные. Эти авторы рассчитали относительно низкую эффективность соударений от 1/200 до 1/1000 для сходной рекомбинации 21402 -> N 0 (оцененную для высшего предела давления). Дальнейшее разрешение трудностей возможно, если предположить, что реакция 4 проходит через образование квазистабильной молекулы О—N—О—N02, которая изомерна симметричной N204. [c.356]

Дальнейшее исследование было выполнено Джонстоном [161], изучавшим скорости при низких давлениях в присутствии различных инертных газов. Им было найдено, что эффективности соударений различных газов в процессе активации N205 при низких давлениях (реакция 1) по отношению к N205 = 1 составляет Аг — 0,135 Не — 0,124 Ne — 0,090 Кг — [c.361]

Для того чтобы рассчитать число столкновений частиц, необходимо принять, что все оии приводят к агрегации. Однако это возможно только тогда, когда энергия соударений частиц превышает среднюю энергию, необходимую для их слипания A , называемую потенциальным барьером. Эффективность соударений пропорциональна фактору Больцмана. Проводя дальнейшую ана-лоппо с теорией активных столкновении, необходимо учесть стери-чсский множитель Р, учитывающий благоприятные пространствен ные расположеиня частиц при столкновении, их форму, размеры, [c.280]

В уравнении (2.16) природа поверхности, на которой формируются парафиновые отложения, учитывается членом выражающим долю соударений, приводящих к закреплению частиц дисперсной фазы, от общего числа соударений. Как видно, доля таких соударений будет определяться величиной Е, которую по аналогии с химической реакцией можно начвать энергией активации процесса парафинизации поверхности. Чем выше численные значения Е, тем меньше доля эффективных соударений, завершающихся закреплением частиц на поверхности подложки, и тем ниже интенсивность формирования отложений. [c.92]

При соударении двух частиц мелсду ними действуют силы как притяжения, так и отталкивания. Обычно считают, что первые силы — это силы вандерваальсова типа, тогда как в отношении вторых полагают, что они обусловлены взаимодействием заряженных поверхностей частиц. Когда преобладают силы притяжения, эффективность соударения велика, а устойчивость мала. Возрастание сил отталкивания затрудняет слипание частиц, т. е. повышает устойчивость системы. Следовательно, электрические свойства межфазной поверхности, наиболее отчетливо проявляющиеся при электрокинетических явлениях, должны иметь существенное значение для устойчивости коллоидных систем. Эти свойства сильно зависят от присутствия электролитов, чем и объясняется влияние последних на устойчивость коллоидов. [c.193]

Если между сталкивающимися частицами существует отталкивание, то необходимо обладать достаточной кинетической энергией, чтобы его преодолеть. Как известно из закона Максвелла, кинетическая энергия может быть самой разной, так что в этом случае слипнется только часть сталкивающихся частиц, а именно те частицы, кинетическая энергия которых превосходит максимальную энергию их взаимного отталкивания. Мерой средней кинетической энергии теплового движения является произведение кТ, поэтому эффективность соударений определяется отношением между Утах и АГ, где Ушах — максимальное значение энергии взаимодействия (отталкивания) между двумя частицами. Иными словами, величина коэффициента слипания в основном определяется энергетическим барьером отталкивания между частицами. [c.209]

Скорость химических реакций бытро возрастает при повышении температуры за счет увеличения доли эффективных соударений, при которых общая энергия частиц достаточна для образова-ния активированного комплекса. Константа скорости химической реакции зависит от доли эффективных соударений, выражаемой величиной [c.63]

В отличие от нее молекулярность реакццй описывает действительное протекание отдельных или элементлрных реакций на молекулярном уровне и указывает число частиц, участвующих в одном эффективном соударении. Скорость сложной реакции определяется наиболее медленной промежуточной лимитирующей стадией. Если скорости последовательных реакций незначительно различаются, то в совокупности они определяют скорость всей сложной реакции. Это приводит к появлению дробных показателей порядка реакции. Особый тип последовательных реакций представляют цепные реаки/ии. Образование активных частиц при каждом элементарном акте взаимодействия приводит к повторению серии протекающих реакций. Для аналитических целей цепные реакции имеют очень небольшое значение. [c.46]

При соударениях тяжелых частиц (атомов и молекул) между собой только часть кинетической энергии может переходить во внутреннюю энергию. Такие соударения бывают большей частью упругими, они не приводят к возбуждению. Гораздо эффективнее соударения тяжелых частиц с электронами. Масса электрона очень мала, и при упругих соударениях он может передать тяжелым частицам только незначительную часть своей энергии. Наоборот, принеупругих соударениях практически вся кинетическая энергия-электрона идет на возбуждение атомов или молекул. Поэтому число возбужденных частиц зависит, главным образом, от числа свободных электронов и от их кинетической энергии. [c.49]

Изменение потенциальной энергии во время одного эффективного соударения (в результате которого молекулы реагентов превращ,аются в продукты реакции) показано на рис. 14.11. Горизонтальную ось на этой диаграмме называют координатой реакции г. Положение на координате реакции означает степень развития процесса взаимодействия от начального состояния до продуктов реакции. По мере сближения СНз- и НС1 их потенциальная энергия возрастает до максимума. Образование, состоящее из атомных ядер и связывающих электронов с максимальной потенциальной энергией, назы- [c.342]

Анализируя данные по эффективности различных фильтрующих материалов Джилеспи счел необходимым ввести коэффи циент сдувания частиц для того чтобы получить возможность охватить все экспериментальные результаты единой теорией Вме сто предположения о том, что при столкновении с волокном ча стица прилипает к нему и далее не отрывается, Джилеспи принял что когда угол между направлением течения и нормалью с поверх ностью волокон в точке соударения выше определенной величи ны 00, то не все соударения эффективны, а доля / эффективных соударений зависит от природы частиц, их размера и скорости течения Коэффициент сдувания а, т е общая доля неэффективных соударений, определяется выражением [c.214]

Кинетика механополимеризадии акрилонитрила в присутствии железа и превращений бензилхлорида с оловом представлена а рис. 184 и 185, Зависимость выхода полимера от количества взятого мономера (рис. 186), вероятно, связана с уменьшением эффективности соударений стальных шаров по мере увеличения количества жидкого реагента. К особенностям механохимических процессов этого типа можно отнести и наличие оптимума на кривой зависимости степени конверсии от загрузки мелющих тел в вибромельнице, связанного, по-видимому, с эффективностью соударений и инициирования. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология