Сочетание пара-крезолом

Кетон Пуммерера (130) (о/ то-пара-сочетание) образуется из п-крезола [уравнение (109)] вместе с орто-орго-продуктом и небольшим количеством О—С-продукта. Эта реакция была подвергнута детальному исследованию [141], выяснено, что распределение продуктов не зависит от pH и окислительно-восстановительного потенциала окислителя. Однако соотношение продуктов сильно зависит от температуры, что отражает обратимость стадии сочетания и необратимость последующей енолизации. Продукт о/7го- ара-сочетания предпочтителен кинетически, однако он легко диссоциирует в присутствии карбоната серебра на целите в бензоле кетон Пуммерера (130) не образуется (диссоциация перекрывает енолизацию), но в ацетонитриле кетон Пуммерера составляет 63% димерного продукта (увеличение скорости енолизации). [c.230]

Тепло горячих нефтепродуктов используется уже на протяжении многих лет. Но существующие системы регенерации тепла на установках имеют еще большие скрытые возможности. Во многих случаях тепло используется недостаточно и значительная часть его теряется с охлаждающей водой. Далеко не всегда используется тепло нефтепродуктов с целью получения пара в котлах-утилизаторах, несмотря на то, что на многих действующих установках, например, очистки масел селекто (смесь фенола с крезолом) в сочетании с пропаном, каталитического крекинга, коксования с гранулированным коксом и других, этим способом получают значительные количества пара. [c.190]

Описаны многочисленные методы определения фенолов и их производных, при которых берутся известные в органической химии реакции сочетания с дна-зотированными аминами с образованием азокрасителей. При анализе воды на наличие фенола, орто-, мета- и пара-крезолов используется метод бумажной хроматографии 80, 81 ]. Исследуемые вещества извлекают из воды с помощью диэтилового эфира. Разделение на бумаге осуществляют в системе растворителей бензол—циклогексан—метанол (1 6 0,14). В качестве проявляющего реагента выбирают диазотированный раствор сульфаниловой кислоты. Перед разделением этих же веществ с помощью ТСХ они предварительно переводятся в азокрасители. С этой целью используют известную реакцию сочетания фенолов с диазотированным п-нитроанилином. Разделение осуществляют на пластинках с тонким слоеМ алюминия, в качестве подвижной фазы берут хлорбензол. [c.281]

Исследовано хроматографическое новедение красителей, образующихся сочетанием мета- и пара-крезолов, пирокатехина и пирогаллола с диазотированным пара-нитроанилином. [c.180]

Сочетание с фенолом и его производными. Из о- и п-положений, обладающих высокой электронной плотностью, пара является значительно более благоприятным, и этим реакция азосочетания отличается от нитрования и других реакций фенола, при которых образуется смесь о- и л-замещенных. Это показывает значение эффекта сопряжения в фенолят-ионе, который направляет сочетание к концевому углеродному атому сопряженной системы двойных связей. С хлористым бензолдиазонием сочетание идет почти исключительно (с выходом более 99%) в п-положение с образованием п-оксиазо-бензола о-соединение выделяется перегонкой с паром. Если п-положение занято, как, например, в п-крезоле, сочетание идет в о-поло-жение. о-Сочетание фактически имеет значительно большее значение для техники, чем п-сочетание, так как о-оксиазокрасители обладают существенными преимуществами в оттенке и красящих свойствах. Если заняты п- и оба о-положения, сочетание или не проходит, или идет с вытеснением одной из групп. [c.464]

При окислении простых одноатомных фенолов, таких, как крезолы и ксиленолы, в водной серной кислоте продукты сочетания получаются лишь в небольшом количестве [82]. -Крезол и 2,4-ксиленол реагируют по положению 2, что приводит к орто— орго-димерам. (Гидроксилирование как основная реакция протекает только по положению 4 исходного фенола.) 2,6-Кси-ленол дает пара — паро-дифенохинон. Аналогично из фенольных соединений в метаноле наряду с метоксилированными продуктами образуются димерные соединения типа орто — орто или пара — пара [83]. Например, 2,6-ксиленол и 2,5-ди-грег-бутил-фенол при окислении дают в качестве основного продукта пара — лара-димер и соответствующий дифенохинон. На основа- [c.163]

Необходимым условием для протекания данной реакции является щелочная среда. Обычно сочетание идет в пара-положение к ОН-iTpynne. Если пара-положение занято заместителями, неспособными легко отщепляться (например, алкил), диазосоставляющая атакует ортоположение. Метод сочетания, являющийся наиболее общим методом для определения фенола со свободным пара- или орто-положением, широко используется для определения фенола [391-39 ], крезолов 1,398,399], фенольных антиоксидантов [400]. [c.40]

Сочетание с аминопроизводными протекает вообще несколько труднее, чем с оксипроизводными. В частности, если в азосоставляющей бензольного ряда орто- или пара-положение к аминогруппе заняты заместителями, то сочетание вообще не наступает. Шарвин и Кальянов показали, что Н, К-диметил-/г-толуидин и К, К-диметил-о-толуидин не способны сочетаться в то же время о- и л-крезолы легко образуют азосоединения. [c.124]

Заместители в пара-положении снижают активность фенола как азосоставляющей, в частности п-крезол медленно сочетается в положение 2 к оксигруппе и лишь с трудом, вступает в сочетание вторично (с образованием 2,6 дисазосоединений). [c.241]

При наличии заместителей в пара-положении сочетание либо происходит в орто-положение к оксигруппе (п-крезол, п-хлорфенол, п-аце-тиламинофенол), либо в пара-положение с вытеснением заместителя (п-оксибензойная кислота, п-фенолсульфокислота), например [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология