Окисление эфиров простых

Состав продуктов термического и фотохимического окисления алифатических простых эфиров одинаков [3, 4, 14]. Основными продуктами, образующимися в результате превращений соответствующих гидроперекисей, являются альдегиды, спирты, кислоты и сложные эфиры [1—4, 9, 1.4, 16, 17]. Так, например, в продуктах окисления диэтилового эфира обнаружены и идентифицированы этиловый спирт, ацетальдегид, уксусная кислота, этилацетат и этилформиат [1, 4, 5, 18]. Этиловый спирт и ацетальдегид образуются примерно в одинаковых количествах. Больше всего обнаружено этилацетата. Образование этих продуктов можно объяснить следующими реакциями [c.163]

В качестве ингибиторов окисления для простых эфиров рекомендуется использовать добавки диэтилентриамина, триэтилен-тетрамина или тетраэтиленпентамина в количестве 50 мг на 1 кг растворителя. Добавкой в количествах от 1 до 200 мг пирогаллола на 1 кг растворителя обычно стабилизируют диэтиловый эфир. Кроме того, резкому замедлению или полному прекращению образования пероксидов способствует контакт растворителя с медной сеткой. Наличие в диэтиловоы эфире даже незначительных долей воды замедляет образование пероксида. [c.26]

Окисление циклических простых эфиров [c.433]

Оксикислоты — органические соединения, в которых одновременно содержатся карбоксильная и гидроксильная группы, напр, молочная кислота СНз—СН(ОН)— СООН. О. проявляют все свойства, характерные для кислот (диссоциация, образование солей, сложных эфиров и т. д.), и свойства, характерные для спиртов (окисление, образование простых эфиров и т. д.). О. широко распространены в природе. См. Яблочная, Молочная, Винные, Лимонная и другие кислоты. [c.93]

Таким образом, при окислении алифатических простых эфиров сложные эфиры образуются двумя путями при распаде соответствующей гидроперекиси (основной путь) и при рекомбинации перекисных радикалов. Накопление кислот происходит, по-видимому, в результате как мономолекулярного распада гидроперекиси [6, 21] [c.164]

Оксикислоты проявляют все свойства, характерные для кислот (диссоциация, образование солей, образование сложных эфиров при взаимодействии со спиртами и т. д.), и свойства, характерные для спиртов (окисление, образование простых эфиров, образование сложных-эфиров при взаимодействии с кислотами и т. д.). [c.110]

Образование гидроперекисной группы в а-положении к эфирному кислороду было доказано синтезом соответствующих гидроперекисей и полученны.ми при их разложении продуктами [3, 8—10]. Высокий квантовый выход (ф=20—50) при фотосенсибилизированном [8] и инициированном динитрилом азоизомасляной кислоты [6] окислении алифатических простых эфиров подтверждает цепной характер реакции [11,12]. [c.162]

Свободнорадикальный цепной механизм окисления циклических простых эфиров был подтвержден опытами с добавками инициаторов (динитрила азоизомасляной кислоты, гидроперекиси), ингибиторов фенольного типа [12, 26, 42] и высоким квантовым выходом ( 90) фотохимического окисления [8]. Кинетические закономерности инициированного окисле- [c.171]

Лолучение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [c.372]

Для многоатомных кислот также сохраняется их способность к образованию солей и сложных эфиров. Простейшей многоатомной кислотой является щавелевая НООС—СООН кристаллическое вещество при обычных условиях (т. пл. 426,5 К). Многоосновные кислоты могут образоваться и при окислении ароматических углеводородов [c.466]

Так для окисления некоторых простых эфиров жирных кислот Бейтманом [221] из кинетических данных были получены следующие значения произведений и 1 3 (табл. 9). [c.55]

Кислородные соединения. В отличие от других неуглеводородных примесей кислородные соединения постоянно накапливаются в топливе за счет окисления нестабильных углеводородов, сернистых, азотистых и первичных кислородных соединений. По скорости окислительных процессов судят о качестве топлив. Кислородные соединения, содержащ,иеся в топливах, можно разделить на органические кислоты, простые и сложные эфиры и смолисто-асфальтовые вещества. [c.17]

Константы скоростей реакций продолжения ( 2) и обрыва ( б) цепей при окислении некоторых простых эфиров приведены в табл. 35. [c.177]

Последовательность образования продуктов и механизм термического и фотохимического окисления алифатических простых эфиров аналогичны [4, 14, 27]. При фотохимическом [c.181]

Р-Кетоно-кислоты могут быть получены синтетически из эфира простейшей кетоно-кислоты — ацето-уксусной. Группа ацето-уксус-ного эфира находится под влиянием двух сполна окисленных углеродных атомов и вследствие этого ее атомы водорода приобретают кислые свойства. При действии алкоголята натрия один атом водорода замещается натрием [c.214]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2 7 то-р же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолейв этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолето- вого облучення. [c.487]

В качестве ингибиторов окисления для простых эфиров рекомендуются добавки либо N бензил п ами нофенола в количестве 15 мг на 1 кг растворителя, либо дизтилентриамина, триэтилентетрамина или тетра этиленпентамина в количестве 50 г нд 1 кг растворителя Диэтиловый эфир обычно стабилизируют пирогалло лом, добавляемым в количествах от 1 до 50—200 мг на 1 кг растворителя Ингибирующим действием в коли чествах 0,05 мг на 1 кг эфира обладает и диэтилдитио карбамат натрия, роль которого, по видимому, за ключается в дезактивировании следов металлов катализирующих окисление [c.171]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Вопросам воздействия высоких темпершур на эфиры целлюлозы н пластические массы на их основе посвящены также ряд других работ (9) - (22) О.П Козьмина указывает, что простые эфиры целлюлозы менее стабильны, чем сложные. Сравни ел ьпая легкость окисления простых эфиров целлюлозы связаны с образованием в них перекисных группировок При окислении свежеполучеиных простых эфиров целлюлозы наблюдаются периоды индукции. После хранен ия в обычных условиях этот период индукции уменьшается. [c.66]

Важнейшими компонентами водоэмульсионных ПИНС помимо эмульгаторов и загустителей являются комбинированные маслорастворимые ингибиторы коррозии и бактерицидные присадки. Как правило, используют все три принципиальных компонента комбинированных маслорастворимых ингибиторов хемосорбционные соединения донорного типа (сульфонаты, нитрованные нефтепродукты, некоторые имиды), акцепторного типа (амины, амиды, органические кислоты, фосфор- и серофосфорсодержащие ПАВ), а также быстродействующие ПАВ экранирующего типа (окисленные нефтепродукты, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, глицериды, жиры) [17—20, 115]. [c.219]

В качестве ингибиторов окисления для простых эфиров рекомендуются добавки либо Л -бензил-п-аминофенола в количестве 15 мг на 1 кг растворителя, либо дпэтилентриамина, три-этилентетрамина или тетраэтиленпентамина в количестве 50 мг на 1 кг растворителя. Диэтиловый эфир обычно стабилизируют пирогаллолом, добавляемым в количествах от 1 до 50—200 мг на 1 кг растворителя. Ингибирующим действием в количествах [c.89]

Окислительное расщепление алифатических гликолей ведет к образованию простых альдегидов или кетонов. Так, при окислении эфира винной кислоты легко получается эфир глиоксале-вой кислоты, труднодоступный при получении другими методами [54] [c.151]

Этиловый эфир бесцветная прозрачная жидкость с приятным запахом, т. кип. 35,6°, плотность 0,7135. Он мало растворим в воде в 100 частях воды при 20° растворяется 6,5 частей эфира вода также частично растворяется в эфире в 100 частях эфира около 1,25 частей воды. Эфир смешивается со спиртом во всех соотношениях, легко испаряется и воспламеняется. При обращении с эфиром следует всегда учитывать, что, во-первых, пары его примерно в 2Va раза тяжелее воздуха и потому не сразу с ним смешиваются, что увеличивает опасность взрыва и пожара, и, во-вторых, при хранении происходит окисление эфира с образованием взрывчатых перекисных соединений. Поэтому перед работой необходимо проверить простой качественной реакцией, не содержит ли эфир перекиси. С этой целью пробу эфира встряхивают с подкисленным раствором иодистого калия. Побурение раствора свидетельствует о наличии перекисей, которые окисляк -иодистый водород до иода. [c.136]

Много работ, устанавливающих первичный характер образования перекисей, выполнено на жирах, ио главным образом на родственных им веществах, в частности эфирах простых ннзкомолекулярных спиртов с высокомолекулярными жирными кислотами (преимущественно олеиновой, линолевой и линоленовой), пр1 че>л рядом исследователей убедительно показано, что на начальных стадиях окисления жиров и родственных и.м веществ перекиси являются практически единственными продуктами окпслени.я [39, 46, 87—90]. [c.28]

В качестве примера, иллюстрирующего характер взаимодействия хинонов с сульфгидрильными соединениями, можно рассмотреть реакцию между эфиром цистеина и и-бензохиноном, изученную в связи с инактивацией бензохиноном кокарбоксилазы . Выяснилось, что реакция заключается не в простом окислении эфира цистеина хиноном, превращающимся при этом в гидрохинон (последний действительно образуется, но в результате вторичных взаимодействий), а протекает значительно сложнее, вероятнее всего через следуюгцие три стадии [c.38]

Окисление алкилаллиловых простых эфиров [7] СН2==СН—СНгОК, где К=н-бутил или 2-этилгексил, при 100° приводит к образованию соответствующих а-алкоксиал-килгидроперекисей, содержание которых достигает 56,3% при глубине окисления 17,3%. В качестве конечных продуктов образуются сложные эфиры, спирты и альдегиды [c.172]

Полимеризация простых аллиловых эфиров СНг=СН— H20R связана с теми же затруднениями, которые возникают при полимеризации аллилового спирта. Эти эфиры не полимеризуются под влиянием тепла, света, свободных радикалов, оснований, кислот. Смолообразные продукты получаются длительным окислением эфира кислородо,м воздуха при повышенной температуре. Этот процесс ускоряется веществами, выделяющими кислород (перекиси) или ускоряющими окислительную полимеризацию (нафтенат кобальта или марганца). Наблюдаемый процесс нельзя назвать собственно полимеризацией, так как он сопровождается деструкцией части мономера с выделением акролеина и формальдегида и увеличением количества кислорода в образовавшемся продукте. Процесс напоминает скорее. окислительную полимеризацию высыхающих масел, что подтверждает и исследование кинетики смолообразования, указывающее на [c.349]

В целях выявления химических свойств полимеров винилизобутилового эфира и определения их строения применяли окисление полученных полимеров. При окислении полимеров ви-иилизобутилового эфира 20%-пой азотной кислотой была получена щавелевая кислота, что находится в полном соответствии с данными Чалмерса [7] и В. В. Коршака и В. А. Замятиной [8], полученными при окислении других простых поливиниловых эфиров. [c.246]

Индукционный период гораздо более чувствителен к изменениям температуры, чем та быстрая реакция, которая следует за ним. Продолжительность индукционного периода часто может быть частично или полностью сокращена путем добавления к смсси таких соединений, как высшие альдехиды, перекиси, алкилнитриты или простые эфиры, образующих в результате термического разложения или окисления свободные радикалы. [c.319]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]