Хлор бромбензол, нитрование

Изучением сравнительной скорости нитрования ароматических соединений ацетилнитратом в уксусном ангидриде занимался Ингольд им было установлено, что скорость нитрования бензола сравнительно с фтор-, хлор-, бром- и иодбензолом может быть выражена соотношением 1 0,15 0,033 0,030 оэ 0,18 Количество образующихся прн реакции мононитропроизводных хлор- и бромбензола может быть изображено следующей схемой [c.291]

Отсюда видно, что скорость нитрования бензольного ядра в присутствии атома галогена в 6—30 раз ниже скорости нитрования бензола. Скорость нитрования определяется также природой атома галогена. Фтор- и иодбензолы нитруются в 5—6 раз быстрее, чем хлор- и бромбензолы. Несмотря на это преимущество фтор- и бром-бензолы все же не могут конкурировать с хлорбензолом, значительно более дешевым промышленным продуктом. [c.311]

Большой интерес с этой точки зрения представило сообщение английских химиков А. Брэдфилда и Б. Джонса на Дискуссии Фарадеевского общества в 1941 г. [36, стр. 726—743], посвященное результатам изучения электрофильного замещения в ароматических соединениях. Авторы установили применимость уравнения Хаммета со стандартной серией замещенных бензойных кислот не только для щелочного гидролиза замещенных алкокси-бензофенонов и бензоилирования аминов, но и при сопоставлении скоростей нитрования различных производных бензола (толуола, хлор- и бромбензола). Опираясь на работы М. Поляни с сотр. [205—207] и С. Хиншелвуда [208], т. е. рассматривая физический смысл линейного логарифмического соотношения... с точки зрения переходного состояния и кинетических методов трактовки скорости реакции [36, стр. 741], Брэдфилд и Джонс пришли к выводу, что ... для двух серий реакций, в каждой из которых значение PZ постоянно, применяемое линейное логарифмическое отношение имеет вид [c.85]

Нитрование ртутных производных хлор- и бромбензола в сходных условиях изучалось ранее , однако, вследствие несовершенства метода исследования в случае реакции с о- и п-галоид-фенилмеркурацетатами, были выделены только нитрогалоид-бензолы. [c.229]

Распределение реакционной способности по кольцу, обусловленное заместителями типа (3), в том случае, когда индуктивный эффект и эффект сопряжения близки по величине, иллюстрируется факторами парциальных скоростей, приведенными ниже для нитрования хлор- и бромбензолов. Все поло кения дезактивированы, и более всего — лета-ноложение. [c.250]

При некоторых условиях в случае бензола и всегда при нитровании фтор-и иодбензолов, которые на основании определений по методу конкурирующих реакций несколько менее активны, чем бензол (разд. 3,а и табл. 67), скорость реакции лишь в слабой степени зависит от концентрации, а в случае хлор- и бромбензолов, которые еще менее реакционноснособны (см. габл. 67), эта зависимость выражена сильнее. Таким образом, степень зависимости увеличивается по мере уменьшения реакционной способности, но до определенного предела. Предел достигается в случае двух дезактивирующих атомов галогена, например в дихлорбензоле. Этот предел имеет вполне определенную величину и не превышается, например, в случае три-хлорбензола. Предел может быть достигнут при наличии одного более сильно дезактивирующего заместителя, как карбэтоксильная группа в этиловом эфире бензойной кислоты (см. табл. 67). Эта предельная зависимость скорости от концентрации является простой пропорциональностью, т. е. протекают реакции первого порядка. Естественно, константы скорости для тех соединений, которые подчиняются этому закону, различны, причем они находятся в соотношениях, которых следовало бы ожидать, исходя из дезактивирующих влияний заместителей, в соответствии с данными метода конкурирующих реакций. [c.274]

Как указывалось на стр. 41, все четыре галоида — орто-пара-ориен-танты, замедляющие, однако, электрофильные замещения в бензольном ядре. +- -Эффект фтора больше, чем у других галоидов. Скорости нитрования фтор-, хлор- и бромбензолов относятся как 5 1,1 1 (Инголд). Однако при ориентации в орто-положение преимущество имеет хлор. Так, по данным Н. Н. Ворожцова мл., в случае конкурирующей ориентации хлором и фтором место вступления ЫОг определяет хлор. Например, 1,3-дифтор-4,6-дихлорбензол нитруется в орто-положение по отношению к обоим хлорам и в мета-положение по отношению к фторам. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология