Нитрование различными нитрующими агентами

В зависимости от природы субстрата н характера нитрующего агента механизм реакции может быть различным. Так, введение ннтрогруппы в ароматическое ядро протекает по электрофильному механизму. Для наиболее распространенного случая нитрования [c.104]

Для осуществления нитрования применяют различные нитрующие агенты — смесь азотной кислоты с. серной (нитрующая смесь), соли азотной кислоты в смеси с серной кислотой, окислы азота и др. [c.292]

Для осуществления нитрования применяют различные нитрующие агенты — смесь азотной кислоты с серной (нитрующая смесь), [c.295]

Введение нитрогруппы в молекулу органического соединения производится с помощью различных нитрующих агентов и нитрование может осуществляться как прямым, так и непрямым путем. [c.8]

Нитрование различными нитрующими агентами [c.143]

Способы получения. Основным способом получения нитросоединений является реакция нитрования. Нитрование может проводиться азотной кислотой, нитрующей смесью (смесь азотной и серной кислот), окислами азота. В зависимости от строения исходных веществ, условий нитрования, характера нитрующего агента в результате реакции получаются несколько различные продукты. Общая схема реакции имеет следующий вид [c.169]

Добавки кислорода, хлора или их обоих при одновременном варьировании температуры, объемной скорости и молярном отношении углеводорода к нитрующему агенту позволяют при газофазном нитровании парафиновых углеводородов получать различные выходы каждого из нитропроизводного, смотря по потребностям в них. [c.573]

Описан химизм нитрования масел различными нитрующими агентами, приведены технологические характеристики процессов, схемы опытных и промышленных установок нитрования масел. [c.2]

В табл. 9 [51] показана применимость различных нитрующих агентов для нитрования индивидуальных ароматических соединений. В ней представлены как наиболее мягкие нитрующие агенты, используемые для нитрования обогащенных электронами ароматических соединений, так и более мощные реагенты, используемые для получения ди- и тринитросоединений, а также для нитрования дезактивированных ароматических соединений. [c.19]

Таким образом, нитроний-катион образуется во всех нитрующих агентах, но в разных концентрациях, чем объясняется различная активность агентов. Так, 100%-ная НЫОз содержит лишь 1%) нитроний-катиона, тогда как в 5—15%-ном растворе ее в серной кислоте практически вся она переходит в нитроний-ка тион. Добавки воды, самой азотной кислоты, нитруемого водо растворимого ароматического соединения ингибируют реакцию нитрования, так как связывают серную кислоту в комплексы. Добавки же протонных и апротонных кислот катализируют реакцию нитрования. [c.385]

В этом заключается ответ на главный вопрос о различном отношении к нитрующим агентам ароматических соединений и жирных цепей. Реакция нитрования ароматических соединений, по Титову, состоит в замещении водородного атома, но само это замещение возможно лишь через переходный комплекс, в образовании которого участвуют я-электроны ядра и возникновение которого энергетически выгодно [c.385]

Нитро соединения. Имеют в своем составе нитрогруппу — N02, связанную с атомом углерода. Нитросоединения могут быть алифатические и ароматические. Реакция получения этих соединений называется нитрованием. В качестве нитрующих агентов применяют азотную кислоту различной концентрации, смесь концен- [c.192]

В результате лабораторных исследований защитных и эксплуатационных свойств масел с различными ингибиторами коррозии было установлено, что эффективные защитные присадки могут быть получены на базе нитрованных масел, подвергнутых специальной обработке. При разработке технологии производства этих присадок, потребовалось предварительно решить такие вопросы, как выбор сырья для нитрования и выбор нитрующего агента, а также изыскание оптимальных условий нитрования и конечной обработки продукта. При нитровании минеральных масел протекают две основные реакции [c.148]

А. И. Титов заметил, что соединения ароматического ряда могут подвергаться нитрованию по различным механизмам в различных условиях в зависимости от нитрующего агента и, особенно, от реакционной способности органического соединения [60]. [c.882]

Авторы много сделали, чтобы подтвердить полученные результаты,, проверяя и совершенствуя аналитический метод, меняя скорость перемешивания, температуру и, в частности, соотношение концентраций ароматических соединений. Оказалось, что ни один из этих факторов не влияет на относительные скорости реакций, поэтому можно считать, что они отражают истинную конкуренцию со стороны нитроний-иона. В результате исследования было показано, что в реакции проявляется очень низкая селективность субстрата и что скорости нитрования различных алкилбензолов почти одинаковы (табл. 4). В тех случаях, когда в качестве нитрующего агента используется азотная кислота в органическом растворителе,.. [c.489]

СНз—СН-СН2-СН2—СН—СНг-КОг В настоящее время нитрование углеводородов парафинового ряда осуществляют в паровой фазе, используя в качестве нитрующего агента окислы азота (или азотную кислоту) при 400—450° С. Образуется сложная смесь различных нитросоединений, содержащая наряду с производными, имеющими то же число атомов углерода, что и в исходном алкане, также нитропроизводные с меньшим числом атомов углерода. Так, при нитровании бутана получается 44,2% 2-нитробутана, 24,2% I-нитробутана, 5,3% 1-нитропропана, 15,8% нитроэтана и 10,5% нитрометана. Замечено, что с повышением температуры реакции выходы первичных и вторичных нитросоединений возрастают. При низких температурах выходы третичных нитросоединений всегда выше, чем вторичных и первичных. [c.89]

Нитрование сульфокислот производится обычно непосредственно после их получения прибавлением нитрующего агента к сульфомассе, содержащей в избытке серную кислоту. Температура нитрования в различных производствах меняется от 20 до 65°, количество азотной кислоты—от 95 до 150% и выше от теоретического. [c.229]

Нитрованием называют процесс замещения атома водорода в органическом соединении нитрогруппой N02, осуществляемый путем обработки нитруемых веществ различными нитрующими агентами. [c.56]

Процессы нитрования оформляются различно в зависимости от разработанности технологии и технологического оборудования. Обычно первым вариантом, по которому запускается процесс является периодическое или, чаще, полунепрерывное оформление. В этом последнем случае один из компонентов реакции — нитруемый или нитрующий агент — загружается в реактор до-начала процесса, а другой компонент — нитрующий или нитруемый агент — равномерно приливается в течение определенного, времени. Во время нриливания в реакторе поддерживается определенная регламентом температура, давление в реакторе определяется гидравлическим сопротивлением ловзпшек для выходящих из реакционной массы при нитровании газообразных веществ. В таком, примерно, оформлении внедрялся процесс нитрования-пиридона. [c.183]

Нитрование. Обычно используют азотную кислоту [50]. Под давлением можно нитровать углеводороды, кипящие нпже 180 °С, если в качестве нитрующего агента применять четырехокись азота (N204), которая смешивается с алканами в любых соотношениях. При прямом нитровании образуются смеси различных изомерных нитросоединений. Первичные и вторичные нитроалканы дают растворимые в воде соли, тогда как третичные со щелочами не реагируют. Газофазное нитрование низкомолекулярных углеводородов протекает по цепному механизму согласно уравнениям [51] [c.203]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Очень удобным нитрующим агентом оказался твердый комплекс BFg-N204 [9]. Для нитрования органических соединений, особенно анилина и фенолов, он более эффективен, чем 70%-пая HNOg. Этим методом нитровались самые различные органические соединения, результаты liOTopbix суммированы в табл. 81а. [c.235]

Общие сведения. Для производства полинитропарафинов парофазное нитрование непригодно их можно получать взаимодействием парафиновых углеводородов с нагретой жидкой азотной кислотой. Механизм нитрования жидкой кислотой окончательно не выяснен, но он в корне отличается от нитрования парами азотной кислоты, что отчетливо проявляется в различии образующихся продуктов. Были проведены исследования жидкофазного нитрования [21, 41] смесей углеводородов с применением нитрующих агентов различного состава и концентрации правда, методика анализа, применявшаяся в этих работах, оказалась не вполне надежной. Тем не менее можно сделать некоторые обобщения. [c.270]

Подтверждением представления о том, что нитрующим агентом является ион нитрония, могут служить результаты измерений скорости нитрования различных соединений—толуола до нитротолуола и тринитро-Ы-метиланилина до нитрамина. В этих случаях значения константы скорости реакции лишь незначительно отличаются друг от друга (10,4-10 5 и 10,2-10 ) это указывает на то, что скорость реакции в этих случаях определяется в основном одним и тем же фактором—концентрацией иона нитрония [71. [c.340]

Тетранитрометан, предложенный Херриотом [47] в качестве мягкого нитрующего агента, использовался Валле с сотр. [48— 50] для распознавания различных состояний остатков тирозина. Помимо тирозина, ТНМ взаимодействует с сульфгидрильными группами цистеина, но не вступает в реакцию с остатками других аминокислот. При работе с ТНМ необходимо соблюдать осторожность, поскольку он является ядовитым и сильно взрывчатым веществом. За ходом реакции можно следить по возрастанию концентрации ионов водорода (на рН-метре). Степень нитрования можно определять спектрофотометрически или анализом аминокислотного состава. [c.354]

Однако реальную кинетику не всегда легко описать или объяснить. Это обусловлено различными причинами. Например, растворимость самого бензола в нитрующей смеси достаточно низка, поэтому скорость нитрования должна определяться скоростью, с которой этот несмещивающийся углеводород растворяется в кислотном слое. При использовании нитрующей смеси концентрация +N02 прямо связана с концентрацией добавленной HNOз, поскольку ННОз быстро и полностью превращается в +N02- Однако при нитровании в других растворителях могут возникать другие осложнения. Зависимость концентрации эффективного электрофила (а это почти всегда +N02) от концентрации HNOз или другого потенциального нитрующего агента может оказаться весьма не простой. [c.150]

Важно знать как можно больше о природе переходного состояния в реакциях ароматического замещения, а изотопный эффект дает информацию о том, в какой момент происходит разрыв С — Н-связи. Можно предположить, что общий профиль энергии будет в широком интервале одинаковым для всех реакций электрофильного замещения, т. е. что промежуточное соединение будет ограничено с обеих сторон двумя энергетическими максимумами, но детали, в частности относительные высоты максимумов, будут различаться в зависимости от природы электрофильного агента и ароматического субстрата. Наличие промежуточного соединения еще не означает, что переходное состояние будет всегда сходно с ним, и можно предположить, что различные реакции замещения будут отличаться рядом деталей. Эти различия не всегда можно предвидеть так, в недавних качественных электронных теориях большое внимание обращалось на влияние заместителей в ароматическом субстрате, а не на замечающий агент. Большинство правил ориентации, включая и те, которые были установлены до принятия электронной теории, было преимущественно получено из данных по реакции нитрования без учета отличий замещающих агентов и относительных скоростей различных реакций. Наблюдаемые в различных реакциях особенности часто приписывали стерическим эффектам электрофильного агента или субстрата. В 50-х годах начали признавать, что замещающий агент должен оказывать значительное влияние на относительные скорости реакций и начальную ориентацию [159—161]. Для некоторых реакций были получены качественные результаты, указывающие на такое влияние так, соотношение общих реакционных способностей толуола и бензола равно примерно 25 при нитровании, около 600 при бромировании и менее 5 при алкилировании. Далее, нитрование приводит к большим количествам лге/па-замеЕценных, чем бромирование, а при алкилировании лге/па-замещенные почти не образуются. Было предположено, что ион нитрония представляет собой очень сильный нитрующий агент, для которого, в частности, не требуется наличия активированных положений в ароматическом кольце. При бромировании мы имеем дело с менее сильным электрофильным агентом. Кроме того, связь Вг — Вг в отличие от иона нитрония расщепляется в переходном состоянии, поэтому процесс замещения при бромировании затруднен. Процесс бромирования требует максимальной подачи электронов заместителем, поэтому он избирателен по отношению к различным субстратам и различным положениям. [c.477]

Подтверждением представления о том, что нитрующим агенто.м является ион нитрония, могут служить результаты измерений скорости нитрования различных соединений—толуола до нитротолуола и тринитро-М-метиланилина до нитрамина. В этих случаях [c.298]

А. И. Титовым было замечено, что ароматические соединения могут подвергаться нитрованию по различным механизмам в различных условиях в зависимости от нитрующего агента и, особенно, от реакционной способности органического соединения [42]. Так, например, по отношению к двуокиси азота бензол и нафталин ведут себя различно. В то время как первый реагирует с ней в отсутствие активаторов крайне медленно, нафталин взаимодействует очень быстро, переходя в а-нитронафталин. Скорость взаимодействия нафталина с азотной кислотой зависит от присутствия в ней окислов азота и возрастает параллельно увеличению концентрации последних. Если азотная кислота не содержит окислов азота, то нафталин можно пронитровать, только употребляя очень концентрированную азотную кислоту, причем действующим агентом является нит-роний-катион N0 . Азотная кислота невысокой концентрации служит только источником двуокиси азота. Так же как и в предельном ряду, наиболее эффективным агентом является именно этот окисел. [c.759]

В концентрированных (безводных и маловодных) нитрующих смесях основным нитрующим агентом является нитроний-катион КОг . Помимо нитруемого соединения и ЫОг" ", в реакции, возможно, участвует акцептор протона, которым может быть, в зависимости от концентрации среды, HSO4 , H2SO4 и НЭгОТ . Скорость реакции с участием каждого из акцепторов протона различна и наибольшая у бисульфат-иона. Добавление воды изменяет концентрации NO2+ и HSOr (в противоположных направлениях), что и объясняет зависимость скорости нитрования от концентрации серной кислоты. Скорость реакции достигает максимума в гомогенной среде, содержащей примерно 90%-ную серную кислоту, и с дальнейшим уменьшением концентрации серной кислоты быстро падает. [c.160]

Продукты нитрования проникают в организм при вдыхании н легко всасываются через кожу. Поэтому работу с ними необходимо производить в специальной одежде, применяя респираторы и резиновые перчатки. После работы необходимо принять теплый душ. В цехе не должно быть искрообразования, трущиеся друг о друга в работе части должны быть сделаны из различных неискрящих металлов (латунь, бронза и т. д.). При смешении кислот необходимо соблюдать все меры предосторожности, принятые для этих продуктов. Остановка мешалки при нитровании чрезвычайно опасна. Без размешивания реакция практически прекращается, и в аппарате накапливается нитрующий агент. При наличии в аппарате значительного количества нитруемого вещества нитрующий агент может внезапно, особенно при пуске мешалки, вступить с ним в реакцию с большим выделением тепла, обычно приводящим к взрыву. Поэтому рекомендуется установка специальных указателей движения реакционной массы, а также приспособлений, исключающих открывание крана для подачи нитрующей смеси до пуска мешалки. Надежнее всего применение автоматических приспособлений, закрывающих доступ нитрующей смеси при прекращении размешивания реакционной массы. [c.77]

Теория нитрования, обстоятельно разработанная для ароматических соединений, не могла быть целиком использована для объяснения процесса нитрования алканов и цикланов. Развитые в последние десятилетия представления об ионно-радикальном или молекулярно-радикальном механизмах нитшвания существенно расширили наши знания об этих реакциях. Они привели также к открытию новых нитрующих агентов, например различных солей нитрония. [c.8]

Отрицательное влияние воды может быть показано на примере определения ароматических углеводородов, и в частности бензола, при поглощении ароматических веществ нитросмесью. В этом случае при нагревании отобранной пробы бензол реагирует в безводной среде с нитрующим агентом, образуя динитробензол, по количеству которого судят в дальнейшем о содержании бензола в пробе. Наличие в пробе даже незначительных количеств влаги (она может попасть в пробу из воздуха) способствует неполноте реакции нитрования. При определении стирола бумажнохроматографическим методом, основанным на образовании ртутьорганического производного при концентрировании его из воздуха в спиртовый раствор ацетата ртути, наличие следовых количеств влаги приводит к образованию двух ртутьпроизводных (эфира и спирта), которые на хроматограмме разделяются с различными значениями Rf [16]. Образование двух производных вносит неточность в последующее количественное определение стирола. [c.24]

Вывод о вероятном электрофильном механизме реакций замещения в ароматическом ряду можно сделать уже на основе изучения природы замещающего агента. Наиболее подробно изучалась реакция нитрования ароматических углеводородов, и было высказано предположение, что истинным нитрующим агентом является катион нитрония NOI- Различными физико-химическими методами было показано, что при растворении азотной кислоты в концентрированной серной кислоте устанавливается равновесие [c.361]

Недавно спектроскопические исследования прямо продемонстрировали присутствие N0 в таких растворах. Ряд данных показывает, что N0 действительно является нитрующим агентом в обычной смеси Н2504—НМОз. Так, можно получить заведомые соли иона нитрония, например МО ВР , и такие соли будут нитровать ароматические соединения. Кроме того, относительные активности различных ароматических соединений оказываются одинаковыми при нитровании как заведомыми солями нитрония, так и нитрующей смесью, показывая тем самым, что в обоих случаях атакующим агентом является одна и та же частица. [c.169]

Нитрование циклопарафинов. Из различных нитропроизводных этого класса углеводородов наибольшее промышленное значение имеет нитроциклогексан, В качестве нитрующего агента используется HNO3. Реакция протекает по радикальноцепному механизму и включает следующие стадии [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология