Бромбензол, нитрование

Оказалось, что в таких реакциях электрофильного замещения, как нитрование бензола, толуола, нитробензола, нитротолуола, нафталина и других ароматических соединений, а также бромирование бромбензола, изотопный эффект практически отсутствует. Это позволяет однозначно считать, что названные реакции протекают по двухстадийному механизму и, следовательно, присоединение электрофильной частицы и отщепление протона происходят неодновременно. При этом лимитирующей стадией всего процесса является образование карбокатиона, когда еще не затрагивается связь Аг—Н. [c.315]

При нитровании бромбензола нитрогруппа замещает водород в орто- и в rtapa-положениях по отношению к брому, так как он является заместителем I рода в результате получается смесь о-бромнитробензола и п-бромнитробензола, из которой можно [c.334]

Расположите следующие соединения в порядке уменьшения их реакционной способности при нитровании а) ацетанилид, ацетофенон, толуол, нитробензол б) нитробензол, бромбензол, бензойная кислота, ж-ксилол. [c.87]

Расположите в порядке уменьшения скорости нитрования следующие соединения 1) бензол, 2) нитробензол, 3) толуол, 4) бромбензол, 5) трет-бутил-бензол. [c.158]

Как известно, сила индуктивного влияния быстро угасает вдоль углеродной цепи По этой причине отрицательный индуктивный эффект атомов галогена проявляется более всего в о-и менее всего в и-положениях Поскольку при переходе от фтора к иоду отрицательный индуктивный эффект ослабляется (электроотрицательности фтора и иода составляют соответственно 4,0 и 2,6), следует ожидать, что в ряду фторбензол-хлорбензол-бромбензол-иодбензол должно наблюдаться увеличение содержания о-изомера в продуктах нитрования Однако в том же ряду существенно увеличивается объем заместителя, что, как было найдено на примере алкилбензолов, должно препятствовать о-замещению Опыт показывает, что в рассматриваемом случае электронный эффект доминирует над простран- [c.133]

Вычислите относительные скорости нитрования бромбензола, анизола и бензотрихлорида, если нитрование проводится в уксусном ангидриде (25°С, р —6,2). Скорость нитрования бензола принять за единицу. Почему скорость нитрования бромбензола меньше единицы [c.83]

Пользуясь правилами замещения, укажите а) какие мононитросоединения получатся при нитровании этилбензола, хлорбензола, бензальдегида б) какие моносульфокислоты получаются при сульфировании нитробензола, бромбензола, [c.82]

О > —NHj > —OR > -Н > -Hal > -NOj > - N ВСЕ ИЛИ НИЧЕГО Хотя заместители и подразделяются для удобства на два класса — о,и- или л-ориентанты, однако практически существует очень мало реакций, в которых образовывались бы только о,п- или только л-замещенпые продукты. Большинство реакций приводит к получению всех трех изомеров, и ориентирующее влияние заместителя, уже присутствующего в кольце, сказывается просто в том, какой из них образуется в избытке. Более того, о,п-часть продуктов реакции редко состоит точно из 67% орто-и 33% пара-изомеров, как это должно было бы быть согласно статистическому распределению. Например, нитрование бромбензола дает 62% п-бром-нитробензола, 37% о-бромнитробензола и 1% ж-бромнитробензола [c.622]

Фенил-л-нитробензиловый эфир можно получить реакцией бромбензола о п-нитробензилатом натрия реакцией л-питробензилхлорида с фенолятом натрия нитрованием фенилбензилового эфира. Какой путь из перечисленных наиболее надежен [c.235]

Большой интерес с этой точки зрения представило сообщение английских химиков А. Брэдфилда и Б. Джонса на Дискуссии Фарадеевского общества в 1941 г. [36, стр. 726—743], посвященное результатам изучения электрофильного замещения в ароматических соединениях. Авторы установили применимость уравнения Хаммета со стандартной серией замещенных бензойных кислот не только для щелочного гидролиза замещенных алкокси-бензофенонов и бензоилирования аминов, но и при сопоставлении скоростей нитрования различных производных бензола (толуола, хлор- и бромбензола). Опираясь на работы М. Поляни с сотр. [205—207] и С. Хиншелвуда [208], т. е. рассматривая физический смысл линейного логарифмического соотношения... с точки зрения переходного состояния и кинетических методов трактовки скорости реакции [36, стр. 741], Брэдфилд и Джонс пришли к выводу, что ... для двух серий реакций, в каждой из которых значение PZ постоянно, применяемое линейное логарифмическое отношение имеет вид [c.85]

По литературным данным, о-бромнитробензол получают из бромбензола нитрованием [1] или из о-нитроанилина разложе- [c.21]

Нитрование бензола, хлорбензола, бромбензола и толуола азотной кислотой различной концентрации исследовано Шпинд-лером [1]. Нитрование производилось посредством медленного приливания нитруемого соединения к азотной кислоте, взятой в избытке (на 1 г-моль нитруемого соединения взято грамм-молей азотной кислоты для бензола 3,8, толуола 4,6, хлорбензола 4,4, бромбензола 4,6). Опыты по нитрйванию углеводородов азотной кислотой различной концентрации (одно и то же количество кислоты разбавляли различными количествами воды) показали, что с увеличением разбавления выход нитро-соединений падает сначала очень быстро, затем медленно начиная с концентрации, соответствующей объемному отношению азотной кислоты (уд. в. 1,5) и воды 10 6, выход нитропроизводных опять быстро падает с дальнейшим разбавлением, и при объемном отношении 2 1 нитрование полностью прекращается. [c.20]

Изучением сравнительной скорости нитрования ароматических соединений ацетилнитратом в уксусном ангидриде занимался Ингольд им было установлено, что скорость нитрования бензола сравнительно с фтор-, хлор-, бром- и иодбензолом может быть выражена соотношением 1 0,15 0,033 0,030 оэ 0,18 Количество образующихся прн реакции мононитропроизводных хлор- и бромбензола может быть изображено следующей схемой [c.291]

По этим же причинам аналогично бромбензолу ведет себя при высоких температурах пиридин. Так, бромирование пиридина при 500° приводит к образованию а-бромпиридина [42]. Нитрование при высокой температуре дает а-нитропиридин [43]. [c.492]

Отсюда видно, что скорость нитрования бензольного ядра в присутствии атома галогена в 6—30 раз ниже скорости нитрования бензола. Скорость нитрования определяется также природой атома галогена. Фтор- и иодбензолы нитруются в 5—6 раз быстрее, чем хлор- и бромбензолы. Несмотря на это преимущество фтор- и бром-бензолы все же не могут конкурировать с хлорбензолом, значительно более дешевым промышленным продуктом. [c.311]

Меландер [45] нашел, что, в отличие от нитрования, при сульфировании имеет место заметный водородный изотопный эффект при сульфировании слабым олеумом бензола или бромбензола, содержащих тритий, протон замещается несколько быстрее, чем тритий. Это говорит о том, что вторая стадия является достаточно медленной по сравнению с обратным направлением первой стадии. Константы скорости реакций сульфирования и гидролиза, а вследствие этого, и константы равновесия зависят от концентрации серной кислоты [46]. [c.346]

Имеется еще ряд данных о реакциях нитрования с замещением сульфогруппы. Из 2,4-диметилбензолсульфокислоты получается в качестве побочного продукта тринитро- -ксилол [184j. Аналогичное явление имеет место и при нитровании 2-метил-4-торе/и-бутил-бензолсульфокислоты [185]. При действии кипящей азотной кислоты на 2-метил-5-бромбензол-1,3-дисульфокислоту [186] образуются по меньщей мере три соединения [c.225]

Соотношение получающихся орто- и пара-изомеров при нитровании, хло-зировании, бромировании и сульфировании бромбензола равно 0,6 0,9 0,2 и 0,0. Лрнведите подробное объяснение снижению количества орго-нзомера при переходе к реакции сульфирования. [c.116]

При нитровании разбавленной азотной кислотой (5—10 объемов воды на 1 объем азотной кислоты) в течение 120 час. при нагревании на водяной бане не обнаружено образования нитроИроизводных анализ полученных продуктов показал, что при этих условиях реакция направляется в сторону окисления. Сравнивая экспериментальные данные по нитрованию бензола, толуола, хлорбензола и бромбензола кислотой одной а той же концентрации, Шпиндлер приходит к выводу, что присутствие галоида и метильной группы в ароматическом ядре при нитровании концентрированной и мало разбавленной азотной кислотой повышает выход нитропродуктов. При нитровании же разбавленной кислотой средних концентраций влияние заместителей в я дре на нитровайие менее заметно, так как оно отчасти [c.20]

Нитрование галоидированных ароматических соединений в отсутствие серной кислоты, А1С1з и других катализаторов протекает недостаточно удовлетворительно. Фторбензол не реагирует с N20 в растворе четыреххлористого углерода даже после длительного (72 часа) взаимодействия. Иодбензол в этих же условиях дает смееь о- и п-иоднитробензола е выходом 45% от теории. Хлорбензол и бромбензол образуют соответствующие хлорнитро- и бромнитропроизводные, но с меньшим выходом. [c.349]

Этил-бис-(2,4-динитрофенилацетат) получают из дннитро-бромбензола и этилового эфира натрийацетоуксусной кнслоти [1], при взаимодействии натриймалонового эфира с динитро-бромбензолом [2] или динитрохлорбензолом [3], а также при нитровании нитрующей смесью дифенилуксусной кислоты [4]. [c.62]

К электронодонорным (активирующим) заместителям относятся следующие атомы и группы атомов (в скобках указаны основные электронные эффекты, проявляемые этими заместителями) алкилы (+1), -ОН, -0R, -NH , -NHR, -NRo, (+М > — I), —0 , (+М и + I). К электроноакцепторным (дезактивирующим) заместителям относятся —СОК, —СООН, - OOR, - N, -NOu (-М и-1), галогены (+М <-1), NR+ (—1). Пользуясь такой классификацией, можно заранее предсказать, что, например, толуол и фенол будут легче нитроваться и сульфироваться, чем бензол, а для введения в реакцию нитрования нитро- или бромбензола потребуются более жесткие условия, чем для аналогичной реакции с бензолом. [c.66]

Опыты с бромированием осложнялись тем, что обычные катализаторы галогенирования приводят к обмену ароматических водородов, однако опыты по бромированию бромбензола в присутствии иода в качестве катализатора дают те же результаты, что и нитрование. Для реакций сульфирования только при взаимодействии бромбензола с олеумом наблюдался изотопный эффект, хотя и очень слабый (кпШт 1,8) [2, 5]. Поэтому Меландер пришел к выводу, что нитрование и, по всей вероятности, бромирование идут по двухступенчатому механизму, в котором лимитирующей является первая стадия, а сульфирование идет либо по одноступенчатой схеме, либо по двухступенчатой, где скорость реакции частично определяется второй ступенью. [c.446]

Поскольку в описываемой работе ставилась задача определить соотношение скоростей замещения протия и трития, то было желательно, чтобы выходы реакции были высокими и реакции приводили бы к образованию по возможности одного продукта. Поскольку многие реакции с монозамещенными производными бензола, ориентирующими в орто- и лара-положения, такие, как, например, нитрование толуола или бромбензола, не удовлетворяют этому требованию, то реакции проводят далее до получения двузамещенных производных. [c.580]

Нитрование. Оказалось, что многие реакции электро-фильного замещения в ароматическом кольце не дают измеримого изотопного эффекта водорода. Применяя индикаторные количества трития, Меландер [64] исследовал в условиях конкуренции реакций нитрование бензола, толуола, нитробензола, бромбензола, п-нитробромбен-зола и нафталина с помощью иона нитрония и установил, что во всех изучецнцх случаях отношение т/ н> 0,74. [c.121]

Изучение действия азотного ангидрида на бензол, бромбензол, толуол, фенол, бензойную кислоту, т-динитробензол, пир идин, триэтиламин и другие соединения, которое производили Haines и Adkins показало, что гептан при 0° легко и количественно нитруется этим реагентом. Полученные при нитровании продукты были подвергнуты перегонке под атмосферным давлением и претерпели при этом разложение однако небольшое количество оставшегося материала удалось все же перегнать в вакууме при 25 мм, причем кипело оно в пределах от 130 до 180°. [c.1125]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.20 , c.85 , c.349 , c.420 , c.458 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.20 , c.85 , c.349 , c.420 , c.458 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.166 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология