Электрохимическое нитрование аноде

В начале этой главы указывалось, что электрохимическое нитрование является результатом повышения концентрации нитратных ионов на поверхности электрода, что и приводит к образованию желаемого продукта нитрования. Этот тип реакции имеет особенно большое значение в тех случаях, когда высокая концентрация азотной кислоты в массе раствора вызывает разложение либо исходного вещества, либо продукта реакции. Таким образом возможно применять разбавленный раствор азотной кислоты, который не будет действовать на вещества в растворе. В этом процессе, по-видимому, желательны относительно высокие плотности тока, так как они увеличивают концентрацию ионов на поверхности анода. Однако слишком высокая плотность тока также нежелательна, так как при выделении кислорода концентрация анионов будет уменьшаться. [c.169]

Нитрование нафталина на а1юде разбавленной азотной кислотой дает лучший выход продукта, чем чисто химический процесс нитрования азотной киатотой той же концентрации и при такой же температуре. Это явление, повидимому, основано на повышении концентрации азотной кислоты на аноде в процессе электрохимического нитрования. Подтверждением этому может служить то обстоятельство, что при применении более концентрированной азотной кислоты, начиная от 6А/ НЫОз, различие в выходах нитропродукта при электрохимическом процессе и при нитровании в орычных условиях постепенно исчезает ззо. [c.310]

Как указывают Атанасиу и Белькот зоа электрохимическое нитрование бензола, толуола и ксилола в присутствии разбавленной азотной кислогы уд. в, 1,2 дает очень плохие выходы. Перемешивание практически не помогает, так как, несмотря на происходящее при этом увеличение поверхности соприкосновения двух несмешивающихся жидкостей, повидимому, не удается достичь достаточной концентрации азотной кислоты на аноде. [c.310]

Кэлген и Вильсон тоже изучали электрохимическое нитрование нафталина. Они констатировали, что концентрация HNOз в анодном пространстве во время электролиза повышаемся, причем это повышение тем сильнее, чем больше сила тока. По их мнению, на аноде создается пленка высококонцентрированной азотной кислоты, которая обусловливает повышенный нитрующий эффект. [c.36]

I —IV зависят от условий электролиза и прежде всего от природы растворителя. Сравнительная оценка природы продуктов электрохимического нитрования мезитилена в нитрометане и ацетонитриле показывает, что во втором случае образуются преимущественно альдегид и 2,4,6-триметилфенол (продукты I и III), т. е. происходит окисление одной из метильных групп и гидроксилировапие. При нитровании в растворах нитрометана состав продуктов электролиза зависит главным образом от природы материала анода и концентрации мезитилена. Максимальное содержание диметилбензилнитрата (продукт IV), достигающее 92%, возможно при высоких концентрациях мезитилена при электролизе с платиновым анодом. Заметное содержание 2-нитромезитилена может быть достигнуто при нитровании на графитовом аноде и высокой концентрации исходного мезитилена. , [c.365]

Ряд работ посвящен электрохимическому гидроксилированию [189, 190], нитрованию [191], сульфированию [192] и роданиро-вапию [193]. Описано также электрохимическое азидирование нитроциклогексапа [195], происходящее на аноде из платины или никеля при электролизе водного раствора азида натрия [c.25]

В зависимости от природы вводимого заместителя процессы замещения называют фторированием, хлорированием, бромированием, йодированием, гидроксилиро-ванием, роданированием, селенцианированием, получением эфиров азотной кисаоты, нитрованием, метоксили-рованием, сульфированием и диазотированием. Все перечисленные процессы замещения могут быть осуще- ствлены электрохимическим путем на аноде. [c.74]

При использовании в качестве нитрующего агента диоксида азота реакция из двуэлектронного процесса становится одноэлектронным. ЭКП нафталина при 1,3 В относительно Ag/Ag в ацетонитриле, содержащем диоксид азота ( "1/2 = 1,82 В), приводит к смеси 1-и 2-нитронафталинов (9 1) [47]. Выходы не сообщаются. Полагают, что стадия образования связи включает сочетание ароматического катион-радикала с радикалом диоксида азота. Следовательно, эта реакция может считаться экспериментальным подтверждением механизма с переносом электрона в электрофильном ароматическом нитровании нитроний-ионом. Более того, позднее было показано, что основная часть получаемого в таком электрохимическом эксперименте продукта нитрования возникает в результате химической реакции, которая катализируется кислотой, генерируемой на аноде [43, 48]. Гекса-фторфосфатная соль катион-радикала нафталина [49] взаимодействует с эквимолярным количеством диоксида азота в дихлорметане при низких температурах, давая смесь 1- и 2-нитронафталина в соотношении 40 1 [46]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология