Азеотропные смеси при сополимеризации

Сополимеризация протекает по радикальному механизму. Эквимольная исходная смесь мономеров — азеотропная. При низких температурах (—78°С) сополимер примерно эквимольного состава образуется в щироком интервале составов мономерных смесей. С понижением температуры полимеризации от 60 до —78 °С наблюдают также повыщение регулярности чередования мономерных звеньев в цепи сополимера. Преимуществом применения данной инициирующей системы является возможность проведения сополимеризации при отрицательных температурах, что позволяет получать сополимеры, обладающие специфической структурой, высокими значениями молекулярной массы и температуры плавления. [c.147]

Б.Г1=/-2 = 1.В этом случае все четыре реакции роста равновероятны. Конец цепи, оканчивающийся звеном М1, может присоединить либо Мх, либо М2, аналогично радикал типа М2 присоединяет М1 или М2. Вероятность присоединения М) и М2 к радикалу М1 или М2 зависит только от состава мономерной смеси. При этом образующийся сополимер имеет тот же состав, что и мономерная смесь, а звенья сополимеров расположены в цепи в случайном порядке. Этот случай сополимеризации называют идеальной сополимеризацией, поскольку состав сополимера идеально контролируется составом исходной мономерной смеси. В самом деле, текущий состав мономерной смеси и состав сополимера остаются в ходе всей реакции неизменными. Этот тип сополимеризации назьшают также азеотропным. [c.163]

Если обе константы сополимеризации равны единице (а = р = 1), то любая смесь становится азеотропной (пунктирная линия на рис. 10). Когда константы сополимеризации не удовлетворяют условиям азеотропности, образующиеся сополимеры всегда бывают обогащены тем [c.112]

Поверхность кремнеземов [429] оказывает существенное влияние на растворную сополимеризацию смеси стирола и акрилонитрила азеотропного состава, следствием чего является многократное увеличение молекулярной массы образующихся полимеров (табл. 10.5), причем влияние тем значительнее, чем более развита поверхность кремнезема. Этот факт свидетельствует о локализации зоны сополимеризации вблизи поверхности раздела фаз. Однако избирательность в действии поверхности на сомономерную смесь наблюдалась лищь в случае наполнителя с высокоразвитой поверхностью образующийся сополимер (конверсия 5--45%) незначительно обогащен акрилонитрильными звеньями по сравнению с сополимерами, полученными в ненаполненной системе. Т. е. адсорбционного взаимодействия между поверхностью кремнеземов и сомономерами, оказывается недостаточно для существенного нарушения состава сополимера. [c.240]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

Дальнейшие исследования привели к установлению обш ей зависимости прозрачности сополимеров от их состава для некоторых тройных систем. Особенно интересно отметить ряд производных стирола и замеш енных стирола, подчиняющихся этому правилу. На рис. Х.32 и Х.ЗЗ приведены диаграммы, являющиеся общими для тройных систем, в которых все три пары мономеров образуют азеотропные составы. В этом случае тройные сополимеры, состав которых находится в пределах треугольника, образованного азеотропными линиями, и обычно все сополимеры, состав которых находится в одном из внешних треугольников (нижний левый на рис. Х.ЗЗ), прозрачны. Кроме того, очевидно, при сополимеризации систем, состоящих из двух производных стирола и эфира метакриловой кислоты или двух эфиров метакриловой кислоты и одного производного стирола, образуются прозрачные сополимеры во всем интерва.че составов. При смешении прозрачных тройных сополимеров образуется прозрачная смесь [c.344]

Если обе константы сополимеризации равны единице (а = р=1), то любая смесь становится азеотропной (пунктирная линия на рис. 10). Когда константы сополимеризации не удовлетворяют условиям азеотропности, образующиеся сополимеры всегда бывают обогащены тем компонентом, константа сополимеризации которого больше. [c.119]

Нетрудно заметить, что при г Ф азеотропный состав сополимера можно получить лишь при определенном соотношении между [М1] и [Мг]. Иными словами, если константы сополимеризации мономеров различны, то азеотропный (а также вообще любой заданный) состав сополимера можно полуиить лишь при различной, но строго определенной концентрации мономеров М и Мг. Практически это осуществляется путем дробной или непрерывной подачи мономеров в реакционную зону с разной скоростью. Более простым способом выравнивания состава сополимера является проведение процесса так, что в начале реакции реакционная смесь обогащена менее реакционноспособным мономером, а более реакционноспособный добавляется по ходу процесса по мере его преимущественного исчерпания в реакционной смеси. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология