Действующих поверхностей

Процесс образования покрытия включает ряд последовательно протекающих реакций. В первой стадии процесса происходит разложение гипофосфита водой, которому способствует каталитическое действие поверхности никеля. Эту реакцию можно предста- [c.410]

Согласно закону действующих поверхностей, скорость гете — роге иной реакции пропорциональна долям поверхности, занятыми реагирующими веществами, в степенях, равных соответствующим стехио метрическим коэффициентам. [c.99]

Если диссоциация молекул на атомы обусловлена первой причиной, то она похожа на уже рассмотренный процесс индуцированной диссоциации. Возможность такого процесса передачи энергии подтверждается тушением кислородом флюоресценции адсорбированных на поверхности твердых тел красок. Под влиянием аналогичного действия поверхности происходит, по-видимому, диссоциация молекул галогенов на нагретых твердых поверхностях. [c.82]

Инициирование и обрыв на поверхности. Действие поверхности сводится к инициированию или обрыву радикалов или ионов, которые диффундируют в гомогенную фазу, газ или жидкость, где протекает цепная реакция. Такое поведение характерно для стеклянной и кварцевой поверхностей во многих ценных реакциях, особенно при газофазном окислении (например, реакция Нг + О2). Если инициирование па поверхности проходит очень быстро, то вероятно, что и обрыв эффективен па поверхности. (Если активные центры пе заменяются в реакции, то такой вывод вытекает из принципа детального равновесия.) Такие системы могут быть выявлены на основании того факта, что удельные скорости в них почти не зависят от отношения поверхность/объем, т.е. имеют пулевой порядок по поверхности или катализатору. [c.533]

Метод использует свойство пористых тел адсорбировать при некоторых условиях пары и газы. Механизм этого явления находит себе различные объяснения его объясняют действием поверхности и конденсацией в капиллярных порах и, наконец, образованием химических соединений. [c.143]

По данным ЯМР высокого разрешения [103], в дисперсиях На- и Ь1-монтмориллонита с содержанием твердой фазы 15% (масс.) свободной воды нет. Все ее молекулы испытывают ориентирующее действие поверхности дисперсных частиц. Следовательно, зная концентрацию дисперсии, удельную поверхность твердой фазы и полагая распределение элементарных силикатных пластин по дисперсии равномерным, можно оценить толщины граничных слоев воды с измененными, по сравнению [c.38]

Механизм каталитического действия поверхности полупроводников исследован Волькенштейном [18] . В основе его теории лежит представление о хемосорбированных частицах как о поверхностных примесях, составляющих единую квантово-механическую систему со всей кристаллической решеткой катализатора. Согласно этим представлениям, существуют две формы хемосорбции одновалентного атома или радикала на поверхности кристалла [c.22]

В зависимости от того, находится ли катализатор в той же фазе, что и реагирующие вещества, т. е. равномерно ли он распределен в реакционном объеме, или образует самостоятельную фазу, говорят о гомогенном или гетерогенном катализе. При гетерогенном катализе ускорение процесса обычно связано с каталитическим действием поверхности твердого тела (катализатора). В качестве [c.222]

В зависимости от того, находится ли катализатор в той же фазе, что и реагирующие вещества, или образует самостоятельную фазу, говорят о гомогенном или гетерогенном катализе. В последнем случае ускорение процесса обычно связано с каталитическим действием поверхности твердого тела (катализатора). В гетерогенном катализе применяются переходные металлы, их оксиды, сульфиды н другие соединения. Гомогенными катализаторами обычно служат растворы кислот, оснований, солей и прежде всего солей й-элементов (Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си и др.). [c.118]

Вследствие искажения направления связей в дополнительно поляризованных молекулах при упорядоченном расположении их под ориентирующим действием поверхности кристалла энергетически более преимущественными могут быть структуры, отличные от структур, свойственных обычной воде и обычному льду. Fla это указывает более высокая плотность структуры рассматриваемых слоев воды. [c.379]

Одним из важнейших свойств смазочных масел, характеризующих их при продолжительной работе двигателя, является стабильность против окисления при высоких температурах. Изменение качеств масел в процессе эксплуатации зависит главным образом от их химического состава и стойкости к действию кислорода воздуха и высокой температуры, от действия поверхности металла и продуктов реакции, а также от конструкции и условий работы двигателя. Возможность длительной работы масла в цилиндрах современных двигателей еще больше уменьшается вследствие чрезмерно высоких температур, большой степени сжатия газа, высокой мощности и большого числа оборотов, значительной нагрузки на подшипники и др. [c.13]

В опытах использовали стограммовые навески. Результаты являются средними из восьми опытов. Анализ полученных результатов показывает, что неполная очистка адсорбента от ранее адсорбированных асфальтенов приводит к уменьшению величины адсорбции асфальтенов из новой порции нефти, так как оставшаяся на адсорбенте часть асфальтенов, не удаленная бензолом, является своеобразным экраном, ослабляющим действие поверхности твердой фазы. Очевидно, что на подготовку адсорбента, степень удаления с его поверхности молекул, гидрофобизующих эту поверхность, должно быть обращено особое внимание как в опытах по фильтрации, так и в опытах по вытеснению нефти из образцов продуктивных пород нефтяных месторождений. [c.54]

В другой серии опытов [107] распад этана и пропана был проведен в цилиндрическом реакторе, набитом до различной степени кварцевыми трубочками (табл. 4 и 5). В этих опытах со свежей набивкой наблюдалось только тормозящее действие набивки на распад углеводорода по сравнению с пустым реактором. Этого эффекта следовало ожидать при условии гомогенного зарождения цепей и обрыва их на стенках или, по крайней мере, когда обрыв превалирует над зарождением на стенках. Однако после проведения нескольких опытов с одной и той же набивкой тормозящее действие набивки значительно уменьшается. Поверхность набивки как бы стареет в отношении обрыва цепей. Эффект ослабления тормозящего действия поверхности, по-видимому, обусловлен хемосорбцией некоторых радикалов, которые не удаляются в процессе откачки между опытами, не успевая рекомбинироваться и десорбироваться в виде молекул. [c.48]

Теплоты активации в хемосорбированном слое сильно снижаются по сравнению с теплотами активации химических реакций в объеме. Это снижение активационного барьера зависит от ненасыщенности поверхностного слоя решетки и ее деформирующего влияния на адсорбируемые молекулы. Последние, попадая в сферу действия поверхности, под влиянием ее силового поля поляризуются, изменяют свои конфигурации и межатомные расстояния, что и является причиной снижения величины энергии активации. [c.122]

С точки зрения теории вероятностей первое из этих положений легко приводит к замыканию кольца, так как во всех иных положениях концевые атомы удалены от сферы действия поверхности катализатора. [c.273]

Одним из признаков цепной природы окисления углеводородов является угнетающее действие на эту реакцию стенок сосуда, которое проявляется в замедлении реакции при набивке сосуда или ускорении ее при увеличении размеров сосуда и добавлении инертного газа. Как было сказано выше (см. стр. 62), такое действие поверхности па цепную реакцию вызывается способностью стенки обрывать цепи. [c.72]

Предельные определяемые концентрации в методе дифференциальной импульсной полярографии составляют моль/л. Следует отметить значительное мешающее действие поверхно стно-активных веществ, адсорбция которых может существенно изменять высоту пика. [c.287]

Необходимо подчеркнуть, что для цепной реакции такая функция поверхности не должна считаться исключенной и удивительной. Действительно, если угнетающее действие поверхности вызывается обрывом на ней цепей, то ускоряющее действие может явиться результатом осуществления на ней зарождения или разветвления цепей. Очевидно, в условиях работы [c.73]

Элементы с угольными электродами. Угольные электроды обладают большой действующей поверхностью, высокой адсорбционной способностью и относительно малой чувствительностью к действию примесей. При равной мощности масса угольных электродов меньше, чем металлических. Электроды могут работать при небольшом давлении и температуре ниже 100 С. [c.54]

Так как по мере образования губчатых осадков (рис. Х-2) истинная плотность тока уменьшается вследствие значительного увеличения действующей поверхности катода, частицы со временем укрупняются, особенно в условиях преобладания концентрационной поляризации. Для получения более или менее однородного порошка высокой дисперсности необходимо в течение всего процесса поддерживать высокий потенциал, соответствующий начальным условиям осаждения. Это может быть достигнуто при условии [c.323]

Производство нефтяного кокса и битума. Для получения нефтяного кокса и битума применяют как периодически, так и непрерывнодействующую аппаратуру. При получении кокса в горизонтальных кубах периодического действия поверхность куба, находящаяся вне камеры сгорания, должна быть покрыта теплоизоляцией. Аварийные спусковые краны, а также разгрузочные люки располагают на противоположной фронту форсунок стороне куба. Каждый коксовый куб оборудуют манометром для контроля давления в нем во время работы и предохранительными гидравлическими затворами, отрегулированными на максимальное рабочее давление в кубе. При присоединении к одной аварийной магистрали нескольких коксовых кубов магистраль располагают так, чтобы имелась возможность свободного температурного расширения на отдельных ее участках. [c.94]

Константы к, т, п. .. называют кинетическими параметрами. Уравнение (ХУП. 11) в случае гомогенных реакций характеризует действующие концентрации в объеме. Это же уравнение в гетерогенных реакциях определяет действующие поверхности, так как число реагирующих частиц зависит от числа поверхностных вакансий, на которые эти частицы попадают. Определять число действующих вакансий следует из объемной концентрации реагентов с помощью тех или иных выражений адсорбционного равновесия (в предположении что скорость адсорбции не является лимитирующей). В разделе (ХУП. 5) мы покажем, как получается выражение скорости сложной реакции, механизм которой установлен достаточно точно. [c.225]

В настоящее время разработано и применяется множество м< Тодов составления кинетических моделей гетерогенных каталитических реакций, среди которых наибольшей популярностью пс>льзуются следующие 1) метод, основанный на законе действующих поверхностей, и 2) метод стационарных концентраций. [c.98]

Кинетическая модель, основанная на использовании закона действующих поверхностей. Общая формулировка закона действую -щих поверхностей была дана Хиншельвудом на основе адсорбционной изотермы Лэнгмюра. В ее основе лежит известное классическое п])едставление о катализе, согласно которому гетерогенные каталитические реакции происходят между хемосорбированными молекулами на поверхности катализатора. Следовательно, величина скорости таковых реакций будет зависеть не только от концентрации реагирующих веществ, как это принято в основе закона действующих масс, но и от доли поверхности, занятой хемосорбированными молекулами реактанта на единице поверхности катализатора. [c.98]

Соотношение серная кислота сырье характеризует концентрации катализатора и сырья в реакционной смеси. Скорость процесса С — алкилирования в соответствии с законом действующих поверхностей должна описываться как функция от произведения концентраций кислоты и углеводородов на границе раздела фаз (то есть поверхностных концентраций). Соотношение катализатор сырье должно быть в оптимальных пределах, при которых достигается м<1ксимальный выход алкилата высокого качества. Оптимальное згачение этого отношения (объемного) составляет около 1,5. [c.144]

Особенно чувствительным становится ускоряющее действие поверхности на разложение перекиси водорода тогда, когда стенки сосудов, в которых она хранится, являются шероховатыми. Например, 38%-ная Н2О2 может быть нагрета в полированной платиновой чашке до 60 °С, тогда как в исцарапанной разложение уже наступает при обычной температуре. Ускоряющее влияние твердой ловерхности на разложение перекиси возрастает при прибавлении солей тяжелых металлов, например сульфатов марганца или меди. Особенно активными являются азотнокислое серебро, сернокислая медь и уксуснокислый свинец. Уголь также действует разлагающе на перекись водорода. Прп этом каталитическая актив-юность его зависит от пористости п величины его поверхности. [c.122]

Применяемые катализаторы пористы и обладают большой адсорбционной способностью. Их свойства сильно зависят от способа получения. Обсуждение значения физической структуры катализатора, а также соответствующая математическая обработка содержатся в работе Уилера (Wheeler [288, 289]). Два катализатора с одинаковым химическим составом, но с разной величиной и с разным расположением пор могут отличаться друг от друга по активности, избирательности, температурным коэффициентам скоростей реакций и по устойчивости к действию каталитических ядов [290, 291]. Хотя химические свойства и каталитическое действие поверхности могут не зависеть от размера пор, мелкие поры по-разному влияют на процесс крекинга в зависимости от того, каким образом проникают молекулы углеводородов в глубину пор, как они удаляются и в течение какого времени они проходят через поры катализатора. [c.340]

Повидимому здесь имеют место одновременно и действие поверхности и капиллярные явления. Поверхность пористых тел привлекает и удерживает мопомолекулярный слой газов или паров, между тем как в капиллярных промежутках конденсируются пары углеводородов. В результате адсорбция паров протекает более энергично, нежели газов, потому что последние, находясь при температуре значительно более высокой, чем йх критическая температура, подвергаются только действию иоверхпости. [c.143]

Чтобы исклк чить сирямля 0щее действие поверхностей проходных отверстий решеток, т. е. чтоб ) последние был действительно тонкостенными, относительная глубина отверстий /отн отв должна быть взята ио возможности меньшей. Толщина испытанных решеток выбрана ио жесткости /отн 1,5ч-2 мм. При с/отв = Ю мм относительная глубина отл/ отв = 0,15- 0,2, и решетку можно считать тонкостенной. Такие же, 1ример о, значе ия 1,ггв/с1,ут, применя от и на практике. Поэтому во всех испытанных решетках диаметр отверстий был одинаковым /отв = Ю мм. [c.160]

Среди разнообразных физических явлений микроуровня отметим следующие локальные перегревы (температурные вспышки) до 1300 К в областях контакта частиц, имеющих площадь 10 - 10-5 2 в течение времени порядка Ю с локальные высокие давления до 10 Па, механоэмиссия и экзоэмиссия электронов. Под действием поверхност-но-активных веществ наблюдается эффект Ребиндера, приводящий к понижению их прочности [5]. Протекание процессов дробления существенно зависит от температуры например, при снижении температуры тела переходят из пластического состояния в хрупкое и стеклообразное. Направленное применение перечисленных явлений позволяет повысить эффективность процессов, а также активировать меха-нохимические процессы. Знакопеременные механические напряжения, возникающие при акустических воздействиях, также оказывают большое влияние на скорость и характер протекания процесса в твердых телах и на их поверхностях, на динамику дислокаций и микротрещин. Взаимодействие прямых и отраженных волн напряжений приводит к разрушениям типа откола и угловым разрушениям. [c.114]

В последующие годы влияние величины поверхности и природы (материала и характера обработки) стенок на скорость химичеснгой реакции было установлено для многих реакций, протекающих в газовой фазе. Оказалось, что в одних случаях стенка тормозит реакцию, в других — ускоряет ее. Известны также случаи двоякого действия степки, когда она благоприятствует реакции и действует тормозящим образом в той же реакции. Укажем, что двоякое действие поверхности в подобных случаях связано с зарождением и гибелью активных центров на стенках реактора (см. главу XI). [c.20]

Инициирующее действие поверхностей играет в кинетике цепных реакций большую роль. Не останавливаясь на истории вопроса, здесь мы коснемся лишь некоторых данных, полученных в последнее время Налбандяном и сотр. [c.206]

Рассматривая действие поверхности как результат химического взаимодействия активируемого вещества с катализатором, легко видеть, что рождение радикала на поверхности должно быть термодинамически более выгодным по сравнению с простой диссоциацией молекулы иа радикалы. Действительно, представляя процесс гетерогенно-каталитпч( Ского образования радикала уравнением КК К = К -+- К К (К — катализатор, К К — продукт хемосорбции радикала К ), мы видим, что ваталитический процесс дает выигрыш энергии (равный количеству энергии, выделяющейся при образовании экзотермического соединения К К) по сравнению с процессом КК = К К. Возможность гетерогенного процесса нсшосредственно вытекает из существования обратного ему процесса обрыва цепей на стенке Сем., папример, [17, 292, 481, 482]). [c.206]

Высокая удельная поверхность не всегда нужна, особенно для носителей. Кроме бифункционального катализа, где носитель играет прямую и полезную каталитическую роль, обычно предполагается, что носитель неактивен. Однако такие широко используемые носителп, как оксиды алюминия и кремния, часто обладают некоторой каталитической активностью, которая может быть нежелательна. Уменьшить ее можно селективным отравлением ненужных центров, но на практике это иногда трудно сделать. Для того чтобы снизить удельную поверхность носителя, не изменяя дисперсности активной фазы, можно предварительно спечь носитель, протравить его поверхность и затем уже пропитать активным компонентом. Плотные частицы можно покрыть, используя парофазные реакции, гальванические методики, распыление в радиочастотном разряде и другие способы, но при этом трудно добиться высокой дисперсности активной фазы. Часто приходится искать компромиссное решение и допускать некоторое снижение селективности, вызванное действием поверхности носителя. Если же селективность необходимо сохранить, то в некоторых случаях отказываются от носителей. [c.28]

Макбэйн представлял себе эти водугные слои как бы стабилизованными поляризацией дальнего действия, возникающей на полярной поверхности мицеллы. Это явление напоминает длинный ряд металлических опилок, поддерживаемых магнитом. Силы ближнего действия поверхности мицеллы передаются на большое расстояние благодаря поляризации, следующей одна за другой. [c.67]

В этой связи авторы подчеркивают параллелизм между полученными ими результатами и действием поверхностей различной природы на реакцию На + О2, протекающую между вторым и третьим пределом воспламенения по давлению. Так, покрытие поверхности реактора КС1 уменьшает скорость окисления метана при 500° С до скорости, развивающейся в сосуде, покрытом РЬО точно так же покрытие КС] сильно ингибирует реакцию Hj + Oj. Окисление метана при 500° значительно ускоряется при нанесении на поверхность окиси бора [25] такое же действие оказывает окись бора и на реакцию На + О2. Ряд других покрытий оказывает подобное же совпадающее влпяние на обе эти реакции [25]. [c.294]

На краевой угол могут влиять условия образования поверхности. Так, поверхность стеариновой кислоты, полученная охлаждением ее расплава на воздухе, гидрофобна. Поверхность же стеариновой кислоты, полученная охлаждением ее расплава на границе со стеклом, оказывается гидрофильной. Это явление можно объяснить тем, что в первом случае наружу слоя кислоты (в воздух) обращены, главным образом, гидрофобные углеводородные радикалы стеариновой кислоты, а во втором случае, благодаря действию поверхности полярного стекла на расплав, на-, ружу обращены полярные гидрофильные карбоксильные группы. [c.160]

В зависимости от того, находится ли катализатор в той же фазе, что и реагирующие вещества, т. е. равномерно ли он распределен в реакционном объеме, или образует самостоятельную ( >азу, различают гомогенный и гетерогенный катализ. При гетерогенном катализе ускорение процесса обычно связано с каталитическим действием поверхности твердого тела (катализатора). В качестве катализатора при гетерогенном катализе часто применяют переходные металлы и их оксиды. Катализаторами при гомогенном катализе обычно служат кислоты, основания, соли и прежде всего соли /-элементов (Сг, Мп, Рс, Со, N1, Си и др.). Катализаторы отлич 1ются избирательностью (селективностью) действия. Так, на оксиде алюминия при [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология