Время корреляции вращательного движения

Недавно проведенные измерения времен спин-решеточной релаксации низко- и высокомолекулярного полистирола [20] показали, что при молекулярном весе, большем 10 время Г] протонированных атомов углерода уже не зависит от молекулярного веса (в пределах экспериментальной ошибки) [20]. Таким образом, для высокомолекулярного полистирола эффективное время корреляции вращательного движения (гл. 9) определяется сегментальным движением , а не скоростью общей реориентации полимерной цепи. [c.197]

Коэффициенты Сг зависят только от анизотропии СТВ. В тех случаях, когда их удается рассчитать, по этим коэффициентам можно оценить время корреляции вращательного движения радикала в жидкости (время корреляции примерно соответствует среднему времени поворота молекулы радикала на 1 радиан вокруг главной оси предполагается, что время корреляции [c.233]

Молекулы липидов легче всего совершают вращательное движение вокруг своей длинной оси. Время корреляции вращательного движения Тс молекул (время поворота на угол, равный 1 рад) спин-меченых фосфолипидных молекул, стеринов и жирных кислот в различных модельных и природных мембранах, находящихся в жидком состоянии, составляет 10 с. Вращательная подвижность сохраняется сравнительно высокой (тс 10 с) и при температуре ниже точки плавления жирнокислотных цепей липидов в мембранах. [c.23]

В случае нитроксилвных радикалов ЭПР-спектр содержит три компоненты и.з-за взаимодействия спинов ядра азота и одиночного электрона. Интенсивность и расстояние между спектральными линиями позволяют рассчитать время корреляции вращательного движения. [c.100]

Броуновское движение молекул в жидкостях является основной причиной, определяющей зависимость от времени взаимодействий, наблюдаемых экспериментально. Возникающие на частоте 0)i магнитные шумы вызывают переходы между спиновыми состояниями, обеспечивая тем самым эффективный механизм спин-решеточной релаксации. Мерой вращательной подвижности является время корреляции вращательных движений Trot, т.е. характерное время, за которое молекула в целом или та ее часть, которая содержит рассматриваемый ядерный спин, повернется на угол, равный в среднем 1 рад. В жидкостях малой вязкости для малых молекул Trot по порядку величины равно 10 с, т.е. обычно выполняется следующее неравенство [c.37]

Уравнение (1.37) подлежит простой интерпретации спин А находится в локальном магнитном поле, создаваемом спином X, и это поле согласно (1.31) пропорционально У -// и, кроме того, зависит от угла вмежду г и В . Зависимость от времени диполь-дипольного взаимодействия для двух ядерных спинов, находящихся в данной молекуле, возникает из-за того, что в течение длительного времени вследствие броуновского движения изменяется угол 0 относительно внешнего магнитного поля. Время корреляции вращательных движений является мерой скорости этого изменения. Если оба взаимодействующих спина принадлежат различным молекулам, то под влиянием диффузии расстояние г также будет изменяться. Мерой этого изменения является время корреляции трансляционных движений Вклад в [c.38]

Времена корреляциии вращательного движения сферических молекул можно рассчитать по уравнению Стокса-Эйнштейна [c.114]

Для всех изученных полимеров определены температурные области быстрых и медленных вращений радикала. В области быстрых вращений в соответствии с теорией Кивельсона и Фрида-Френкеля [213, 214] время корреляции вращательного движения радикала-зонда рассчитано по формуле Тс = 7,0-10 °ДЯ+[ /(/+// ) — 1], где 1+, / -интенсивногти низкопольной (т/ = Ч- 1) и высокопольной (тдг = — 1) компонент спектра, АЯ+-ширина между точками максимального наклона низкопольной ком- [c.157]

Если механизм релаксации определяется только диполь-ди-польным взаимодействием пары спинов, принадлежащих одной молекуле, которая свободно реориентируется в пространстве, то из времен продольной и поперечной релаксации можно найти т — время корреляции вращательного движения молекулы [4]. Время корреляции характеризует время, необходимое для одного поворота молекулы, или время, необходимое для ее диффузии в соседнее положение. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология