Спин электрона, взаимодействие спином ядра

I и /. В молекулах, содержащих легкие элементы, Ац имеет величину порядка 102 цикл сек и энергия взаимодействия значительно меньше, чем энергия дипольного взаимодействия. Обменное взаимодействие проявляется в этом случае в спектрах ядерного магнитного резонанса жидкостей и газов, где диполь-ное взаимодействие усредняется до нуля за счет беспорядочного молекулярного движения. Константа A j возникает вследствие магнитного взаимодействия спина ядра со спином электрона и, таким образом, пропорциональна произведению атомных сверхтонких расщеплений у рассматриваемых атомов. Эти расщепления в свободном атоме зависят от квадрата атомной (з-со-стояние) волновой функции неспаренного электрона у ядра. 5-Электронная плотность валентных электронов у ядра возрастает с увеличением атомного номера, и для таллия она в 20 раз больше, чем для водорода, так что для металлического таллия Ац оказывается примерно в 400 раз больше, чем для молекулы водорода Ац = 43 цикл сек). [c.33]

Взаимодействие двух спинов Л и В нередко происходит таким образом, что релаксация одного спина вызывает релаксацию другого. В качестве примеров можно привести систему спин электрона 5 — спин ядра I в гидратированном ионе Мп- в растворе, а также эффекты кросс-релаксации протона при спин-спиновом взаимодействии с ядрами Б аммиаке и с ядрами в растворах НР. При кросс-релаксации любое изменение заселенностей спиновых состояний А будет вызывать вторичные изменения заселенностей спиновых состояний В. Эти явления используются в опытах по двойному резонансу, или динамической поляризации ядер. Обычно выбирают две резонансные линии. Насыщают одну из линий, выравнивая заселенности двух спиновых состояний, и наблюдают за изменениями интенсивности второй резонансной линии. [c.300]

Спин-спиновое взаимодействие. Спин-спиновое взаимодействие между ядрами возникает в тех случаях, когда в соединении имеются неэквивалентные группы ядер (одних и тех же или различных элементов), расположенных в непосредственной близости. В таких случаях происходит дополнительное расщепление линий, обусловленное действием магнитного поля ядер соседней группы. Это явление в какой-то степени аналогично взаимодействию спинов электрона и ядра в спектра ЭПР. [c.295]

Таким образом, по спектру ЭПР можно определять энергию взаимодействия спинов ядра и электрона. [c.107]

Рис. 1.11. Анизотропное взаимодействие спина ядра с электроном

Взаимное влияние ядер при формировании ХПЯ нарушение правил Каптейна). Взаимодействие между ядерными спинами не вносит заметного вклада в спиновую динамику РП, так как оно не успевает проявить себя за время жизни РП. Действительно, время жизни РП - это наносекунд-ный диапазон, а спин-спиновые взаимодействия между ядрами могут изменить состояние ядерных спинов в диапазоне секунд. На этом основании можно было ожидать, что поляризация разных ядер в РП происходит независимо. Но более детальный теоретический анализ ХПЯ на основе точных аналитических решений кинетического уравнения для матрицы плотности РП показал, что при формировании эффектов ХПЯ возможно взаимное влияние ядер [6]. Для иллюстрации рассмотрим РП с двумя магнитными ядрами, для которых константы СТВ обозначим через Д и а,. Нас интересует знак интегральной поляризации, скажем, спина /,. Согласно правилам Каптейна для интегрального ХПЯ знак поляризации в этом случае зависит только от знака константы a СТВ с рассматриваемым ядром и знака разности -факторов радикалов пары. А на самом деле оказывается, что знак поляризации рассматриваемого ядра /, зависит еще от соотношения между константой а, СТВ с другим ядром и разностью Асо зеемановских частот неспаренных электронов РП (за счет разницы я-факторов радикалов пары). Если а, < а, то знак ХПЯ для рассматриваемого ядра /, дается правилами Каптейна. В противоположной ситуации 1 ,1 > знак ХПЯ может быть противоположен тому, который предсказывают правила Каптейна. Для органических радикалов соотношение а > Асо, при котором нарушаются правила Каптейна для интегрального ХПЯ, выполняются нередко. Взаимное влияние ядер может также изменить знак мультиплетного эффекта ХПЯ [6]. [c.87]

Предположим, что таков же я-механизм передачи спин-спинового взаимодействия в спектроскопии ЯМР. Отличие состоит только в том, что поляризация спина возникает на одном протоне и передается на другой. Мы можем обсуждать а- и я-вклады в вицинальную константу спин-спинового взаимодействия даже в простом случае одной двойной связи. Схематически это представлено на рис. IV. 27, в. Расчет по методу валентных связей приводит к выводу, что я-вклад в вицинальную константу /(я) пропорционален произведению констант сверхтонкого взаимодействия а (С—Н) в спектре ЭПР, которые характеризуют магнитное взаимодействие между электроном и ядерным спином в группе =С—Н. Детальные расчеты показывают, что вклад /(я) в вицинальную константу спин-спинового взаимодействия составляет около 10% общей величины. Спин-спиновое взаимодействие через а-электроны быстро уменьшается с ростом числа связей, разделяющих взаимодействующие ядра. Поэтому можно предполагать, что вклад л-электронов в дальнее спин-спиновое взаимодействие имеет значительно большее значение. Это ясно показывают результаты, полученные для ненасыщенных соединений. В следующем разделе мы сначала обсудим ситуацию, существующую в насыщенных соединениях, а затем рассмотрим дальнее спин-спиновое взаи- [c.131]

Межмолекулярные силы между нейтральными молекулами обусловлены электростатическими силами притяжения, называемыми силами Ван-дер-Ваальса, и силами отталкивания. Электростатическое притяжение между ядрами одной молекулы и электронами другой в значительной мере, но не полностью, компенсируется взаимным отталкиванием ядер и электронов обеих молекул. Силы Ван-дер-Ваальса проявляют себя на достаточно близких расстояниях (0,3...0,5 нм) и быстро ослабевают при удалении молекул друг от друга. При значительном сближении молекул резко возрастает роль сил отталкивания, которые начинают уравновешивать силы притяжения. Происходит взаимопроникновение внешних электронных орбиталей молекул, приводящее к специфическому типу взаимодействий -обменному взаимодействию, определяемому квантовыми законами и зависящему от направления спинов электронов взаимодействующих частиц. В зависимости от степени перекрывания и ориентации спинов, обусловленных природой контактирующих атомов, возникают либо силы отталкивания, либо ковалентные связи. [c.126]

В случае магнитного резонанса электронного спина, электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), связь спина электрона с магнитным моментом атомного ядра приводит к весьма сложному расщеплению, которое называется сверхтонкой структурой спектра ЭПР. В ЯМР соответствующее расщепление резонансных линий, как правило, не возникает, так как вследствие быстрой спин-решеточной релаксации электронных спинов скорость переходов между спиновыми состояниями, соответствующими ориентациям спина по полю и против поля (т.е. между состояниями, характеризуемыми магнитными квантовыми числами /Иi = 1/2 и -1/2), так велика, что ядерный спин "видит" некое усредненное состояние. Однако поскольку всегда несколько больше магнитных моментов электронов ориентировано по полю, чем против поля, аналогично тому, как это ранее было показано для магнитных моментов ядер/г/, то возникающий при этом результирующий электронный магнитный момент является причиной наблюдаемых парамагнитных свойств веществ, содержащих свободные радикалы и парамагнитные ионы взаимодействие ядерного спина с электронным приводит к парамагнитному сдвигу сигналов ЯМР, и, кроме того, включается дополнительный механизм релаксации, к рассмотрению которого вернемся в разделе 1.3.7. [c.33]

Ядро со спином / взаимодействует с неспаренным электроном посредством либо дипольного, либо контактного взаимодействия Ферми. В силу того, что магнитный момент электронов много больше ядерного магнитного момента, электрон-ядерное взаимодействие является доминирующим для ядерной спиновой релаксации. Временная зависимость релаксации в данном случае определяется тем, что для спинов электронов время спин-решеточной релаксации намного меньше всех других времен, т.е. соответствующее время [c.40]

Коротко интерпретация сверхтонкой структуры заключается в следующем. Предположим, что неспаренный электрон находится близко к протону, который также имеет спин (/ = 1/2) и магнитный момент. Этот момент будет взаимодействовать с моментом электрона, и каждый из электронных спиновых уровней будет расщепляться на два (рис. 44). Поскольку но правилам отб ора Ашв = + 1 и Ат = О, то одиночная резонансная линия заменится двумя линиями, как показано па рисунке. В общем случае взаимодействия с ядром, имеющим спин I, расщепление дает [c.207]

Изотропное сверхтонкое взаимодействие неспаренного электрона со спином ядра азота обусловлено поляризацией спинов s-электронов атома азота неспаренным электроном, локализованным на 2р-орбитали, что приводит к эффективному изотропному контактному взаимодействию между электронным и ядерным спином [30]. Как видно из данных, представленных в табл. 1.1, изотропное взаимодействие в нитроксильных радикалах приводит к тем же по порядку величины константам СТВ, что и анизотропное взаимодействие. [c.14]

Для завершения картины тонкой структуры в отсутствие внешних полей мы рассмотрим эффект спина электрона. Его влияние в одноэлектронных спектрах обязано взаимодействию магнитного момента электрона с эффективным магнитным полем, возникающим благодаря его движению вокруг ядра. В данном случае, как и во всех исследованиях, связанных со спином электрона, мы должны выбрать в гамильтониане член, который описывает это взаимодействие таким образом, чтобы получить согласие с экспериментом. На основании модели электрона как вращающегося волчка Томас ) и Френкель ) получили формулу, которая согласуется с экспериментом и имеет такой же тип, который получается из теории Дирака (раздел 5 настоящей главы). Их формула для энергии взаимо- [c.121]

Если спин ядра I равен О или то ядро сферическое и квадрупольные моменты таких ядер равны 0. Если это не так (т. е. 1 0 или 7г), то, находясь в неоднородном электрическом поле, такое ядро взаимодействует с полем, причем энергия взаимодействия различна для разных возможных ориентаций эллиптического ядра. В опытах по ядерному квадрупольному резонансу (ЯКР) переходы между различными ориентациями ядра в асимметричном поле вызываются и обнаруживаются с помощью радиоизлучения соответствующей частоты. Неоднородное электрическое поле (градиент напряженности электрического поля отличен от нуля), в котором может ориентироваться сферически несимметричное (эллиптическое) ядро, может быть обусловлено рядом причин — несимметричным электронным окружением ядра (оболочки собственного атома не целиком заполнены) или тем, что совокупность зарядов, окружающих ядро ионов или атомов, не распределена сферически симметрично. [c.268]

Гамильтониан описывает взаимодействие спина ядра с орбитальным и спиновым моментами электронов, а также контактное взаимодействие Ферми, приводящее к появлению эффективного магнитного поля, которое проявляется в эффекте Мессбауэра. м включает в себя также электростатическое взаимодействие с электрическим квадрупольным моментом ядра несмотря на то что это взаимодействие вносит лишь небольшое возмущение в собственные функции основного состояния, оно играет важную роль в спектре Мессбауэра, поскольку связано с градиентом электрического поля. [c.261]

Взаимодействия между спинами электронов и ядер. Эти взаимодействия по своей природе аналогичны рассмотренным выше спин-спиновым взаимодействиям электронов и отличаются от них лишь тем, что локальные магнитные поля в ближайшей окрестности радикала создаются магнитными ядрами (анизотропные взаимодействия с магнитным ядром внутри радикала в жидкостях низкой вязкости усредняются до нуля). Как правило, магнитные ядра принадлежат матрице. Пусть среднее расстояние до протонов матрицы равно 0,3 нм. При таком расстоянии магнитное поле, действующее на неспаренный электрон, будет изменяться в пределах приблизительно 1 Гс. Если радикал вращается медленно (как, например, в вязкой жидкости), то анизотропия -фактора и СТВ также даст вклад в Гг. Более подробно этот эффект рассматривается в разд. 9-7. [c.213]

Для многих систем мы еще не понимаем полностью, какие факторы определяют величины констант взаимодействия. Было показано, что в гамильтониане, описывающем взаимодействие между ядром и непосредственно связанным с ним протоном, доминирует так называемый контактный член Ферми. Качественно этот член определяет вероятность того, что связывающая пара электронов находится у обоих ядер. Такое положение можно представить себе, когда взаимодействие происходит в основном по механизму поляризации спинов электронов под влиянием ядер. Чем больше электронная плотность у обоих ядер, тем сильнее должно быть взаимодействие ядерных моментов со связывающими электронами и, следовательно, друг с другом через поляризацию электронных спинов. Поскольку у электрона на х-орбитали имеется конечная вероятность нахождения у ядра, а р-, -орбитали и т. д. имеют узлы (нулевую вероятность нахождения электрона) у ядра, контактный член Ферми служит мерой -характера связи между двумя ядрами. [c.294]

В общем случае при взаимодействии электрона со спином / ядра каждая линия расщепляется на 2/ -f 1 компонент. Поэтому при взаимодействии с ядром (/ = 1) в аналитическую форму спектра [c.47]

Доказательство сушествования л-связывания может быть получено также с помощью метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Известно, что спин электрона квантуется как ms = 1/2. Подобным образом, элементарные частицы, входящие в состав ядра, имеют квантованные спины, так что ядро может обладать суммарным магнитным моментом. Константа 1а-в характеризует меру взаимодействия магнитных моментов ядер А и В через электроны образующие связь. Соотношение между константой /л в и кратностью связи А—В может быть представлено следующим образом [57, 751. Если электрон находится в области ядра А, его спин может взаимодействовать со спином этого ядра. Взаимодействие этого электрона также и с ядром В вызывает взаимодействие ядер А и В, значение константы которого будет пропорционально связывающей электронной плотности для каждого ядра. При оценке константы этого взаимодействия следует учитывать три фактора а) гибридизацию орбиталей соответствующих атомов, так как только -электроны имеют определенную электронную плотность вблизи ядра, б) заряды на атомах А и (или) В, поскольку положительные заряды притягивают электроны и увеличивают взаимодействие, а отрицательные заряды уменьшают его и в) прочность ковалентной связи между А и В (при чисто ионной связи не может быть никакого обмена электронами). Ввиду этого интерпретация спектров ЯМР затруднена. Если факторы б) и в) относительно постоянны, константы /а-в могут дать информацию о гибридизации, т. е. о -характере участвующих в связывании орбиталей [76, 771, а если гибридизация постоянна, то можно оценить частичные заряды на атомах [78, 791. [c.301]

Мультиплетный эффект. Мультиплетный эффект — это взаимная упорядоченность спинов, которая возникает в ходе химической реакции в радикалах и продуктах их рекомбинации. В случае мультиплетного эффекта каждый спин в отдельности не имеет ка-кой-либо преимущественной ориентации относительно внешнего поля. Сущность явления заключается в том, что два спина — электрона и ядра в радикале или двух ядер в продукте реакции — оказываются преимущественно ориентированными параллельно друг другу или антипараллельно. Количественной мерой мультиплетного эффекта, взаимной упорядоченности спинов может служить энергия спин-спинового взаимодействия — сверхтонкого взаимодействия неспаренного электрона радикала с магнитным ядром или спин-спинового взаимодействия между ядрами в продуктах рекомбинации, Таким образом, в результате химической поляризации спинов энергия резервуара спин-спиновых взаимодействий увеличивается или уменьшается. В учении о магнитном резонансе, начиная с работ Провоторова [78], известно, что средствами радиоспектроскопии можно также существенно изменить энергию резервуара спин-спиновых взаимодействий, практически [c.90]

Энергию спин-спинового взаимодействия между ядрами в продукте рекомбинации и сверхтонкого взаимодействия неспаренного электрона с магнитным ядром в радикалах А и В, которые избежали клеточной рекомбинации, можно рассчитать с помощью соотношений, аналогичных (1.134), [c.91]

В (1.4) и (1.13) мы должны учесть также взаимодействие спина ядра с внешним магнитным полем и квадрупольное взаимодействие ядра (/ > /2) с электрическим полем электронов и других ядер (потенциал V (г)). Гамильтонианы этих взаимодействий [c.14]

Здесь — электрическое поле, действующее па электрон к. Слагаемое в (1.25) при к — к описывает взаимодействие спина к-то электрона с собственным орбитальным движением, а члены при к Ф к — взаимодействие спина электрона с орбитальным движением других электронов (так называемое взаимодействие спин — другая орбита). Электрическое поле Е . создается всеми ядрами и другими электронами. Хотя в принципе при расчетах следовало бы пользоваться в форме (1.25), обычно для простоты вводят предположение, что поле Е с достаточной точностью можно аппроксимировать полем точечных центров, локализованных в местах расположения ядер. Введение эффективных зарядов этих центров призвано в какой-то степени описать экранирующее действие других электронов. С учетом этого Жьз можно представить [c.16]

Р и с. 11.4. Зависимость между энергией электрона, взаимодействующего с ядром, имеющим спин и напряженностью внешнего магнитного поля. [c.26]

Магнитный момент ядра, обладающего спином I, в соответствии с правилами квантования имеет 2/+1 возможных ориентаций по отношению к внешнему магнитному полю. Каждой из них соответствует свое значение добавочного магнитного поля, которое создается ядром в месте расположения электрона, поэтому каждый электронный уровень расщепляется на 2/+1 подуровней. По правилам отбора возможен один переход с каждого подуровня сверхтонкой структуры, так чтобы А5 = 1, где А5 — проекция спина электрона на направление поля. В результате в в спектре появляется 27+1 равноотстоящих линий. Если несна-ренный электрон взаимодействует с несколькими магш тными ядрами, то в спектре появляется П (2/ +1) линий равной интенсивности (/ — спин ядра г, П — произведение ио всем г). Когда расщепления от различных ядер кратны друг другу, некоторые линии перекрываются. Интенсивности компонентов такого спектра оказываются между собой в простых кратных отношениях. На практике часто встречается случай одинакового взаимодействия неснаренного электрона с несколькими протонами 1= 1 . При этом число линий в спектре равно ге+1, где п — число протонов, а относительная интенсивность А -той линии от края спектра выражается числом сочетаний из п элементов по к—1 (или А -тым коэффициентом бинома Ньютона) [c.194]

В случае нитроксилвных радикалов ЭПР-спектр содержит три компоненты и.з-за взаимодействия спинов ядра азота и одиночного электрона. Интенсивность и расстояние между спектральными линиями позволяют рассчитать время корреляции вращательного движения. [c.100]

В основе явления ХИДПЯ лежит тот факт, что радикальные ары живут конечное время, в течение этого времени радикаль-ая пара за счет спин-спинового взаимодействия между ядрами электронами изменяет первоначально возникшую мультиплет-ость электронного спина. Так как рекомбинация происходит олько через синглетное состояние, то последующие реакции, [c.349]

Метод спиновых меток оказался весьма эффективным для изучения структуры биологических мембран и конформационных явлений в мембранах [263, 264]. Весьма перспективно изучение ядерной релаксации в биополимерах, содержащих парамагнитную метку. Время релаксации зависит от взаимодействия спинов ядра и электрона и, следовательно, от расстояния между ними (Т пропорционально г ). Тем самым, можно получить информацию о геометрии молекулы и о ее движениях [265]. В работах [266] изучались спектры ЭПР и ЯМР алкогольдегидроге-назы, меченной аналогом никотинамидадениндинуклеотида. Оказалось, что метка конкурирует с НАД-Н в месте связывания ферментом, сильно иммобилизуется белком, резко изменяет время релаксации протонов воды, причем величина Т сильно зависит от концентрации спирта. Установлено место связывания спирта этим ферментом и оценены кинетические и геометрические характеристики системы. [c.346]

Рассмотрим механизм передачи влияния магнитного поля ядра по системе ковалентных связей в углеводородном фрагменте (рис. 5.21). Ориентация спина ядра в магнитном поле сопровождается преимущественно антипараллельной ориентацией спинов электронов того же ядра, участвующих в образовании ковалентных связей. Так, на рис. 5.21 ориентация спинов ядра Сд и электрона Нд преимущественно антипараллельна. В соответствии с принципом Паули электроны связи Нд—Сд должны иметь противоположные направления спинов. Поэтому ориентация спинов ядер Нд и Сд (если последнее представлено магнитным изотопом ) будет противоположной. Согласно правилу Хунда все спины валентных электронов, принадлежащих одному и тому же атому, должны быть параллельны, поэтому ориентация спина углерода С (если это магнитное ядро) должна быть преимущественно параллельна спину ядра Нд и антипараллельна спину ядра Нв. Принято считать, что константа J имеет положительный знак, если низкому энергетическому уровню соответствует антипараллельная ориентация спинов взаимодействующих ядер, и отрицательный знак, если ему соответствует параллельная ориентация спинов. Знак константы зависит от числа связей, разделяющих магнитные ядра. Абсолютная величина КССВ также зависит от числа связей, как правило, убывая по мере его возрастания. Число связей, разделяющих ядра, принято обозначать цифровым верхним индексом при 7 V- [c.296]

В табл. 11.14 приведены некоторые атомы, имеющие ядерный спин, и число линий СТС, могущих появлэться в спектре ЭПР вследствие взаимодействия неспаренного электрона со спином ядра. [c.349]

Как было указано выше, возможность образования связи между атомами водорода в синглетном спиновом состоянии (антипараллельные спины) и их отталкивание в триплетном спиновом состоянии обусловлены разным характером корреляции в движении электронов в этих состояниях. Хотя эта корреляция зависит от взаи1цной ориентации спинов электронов, она не обусловлена непосредственным взаимодействием магнитных моментов электронов. Энергия такого взаимодействия намного меньше обменной энергии. Для образования химической связи необходимо, чтобы координатная функция была симметричной относительно перестановки пространственных координат электронов. В этом случае повышается вероятность пребывания электронов между ядрами, что и приводит к устойчивой молекуле. О том, что непосредственное взаимодействие между спинами двух электронов практически не играет роли в образовании химической связи, свидетельствует возможность образования такой связи только одним электроном. Такой случай иаблюдается в ионе молекулы водорода Н , состоящем из двух ядер с зарядом 2 = 1 и одного электрона. В адиабатическом приближении, т. е. при фиксированном расстоянии / между ядрами, электрон движется в аксиальном поле, создаваемом обоими ядрами Л и 5. В этом приближении оператор Гамильтона [c.626]

Кроме химического сдвига спектры ЯМР высокого разрешения содержат информацию о непрямых спин-спиновых взаимодействиях ядер, которые передаются с помощью электронных оболочек. Каждый протон благодаря наличию спина можно рассматривать как магнит, который во внешнем магнитном поле ориентируется либо вдоль поля, либо в противоположном направлении. Это магнитное поле ядра вызывает по-.ляризацию электронной оболочки. Эффект поляризации, т. е. частичного изменения ориентации отдельных электронов, передается в молекуле по связи и в конечном счете может достичь следующего ядра. Каждая ориентация спина характеризуется определенной энергией, благодаря чему происходит не только изменение положения линий (химический сдвиг), но и их расщепление, т. е. образование мультиплетов. Этот эффект известен под названием спин-спиновое расщепление или спин-спиновое взаимодействие (ССВ). Это взаимодействие передается через электронную связь благодаря небольшому расспариванию электронов, ее осуществляющих, т. е. изменению взаимной ориентации спинов этих электронов связи. Взаимное влияние ядер через двойные и тройные связи распространяется сильнее, чем через одинарные, поэтому эффект спин-спинового взаимодействия быстро возрастает при увеличении числа промежуточных связей. [c.186]

При хорошем разрешении в спектрах свободных иминоксилов обнаруживаются интересные особенности. Так, в спектре 2,2,6,6-тетра.метил-4-оксопиперидин-1-оксила, записанном в отсутствие кислорода, при большом отношении сигнала к шумам проявляется система симметричных сателлитов из-за расщепления спина неспаренного электрона на ядрах естественных изотопов азота (5 == 7г) и углерода С (5 = 72)- Анализ интенсивностей компонент углеродного сателлита [8,9] приводит к выводу, что неспаренный электрон взаимодействует с ядрами углеродных атомов метильных групп (рис. 24) [c.114]

Расщепление сигналов ПМР было обнаружено в 1950 г, (Хан и Мэксуел, Проктор и Ю). В 1950 г. и последующих годах Рэмси объяснил появление химических сдвигов влиянием электронного окружения ядер данного изотопа, а расщепление сигналов —> спин-спиновым взаимодействием между ядрами. Протоны, так же как и другие ядра со спином, не равным нулю, сами являются слабыми магнитами, создающими вокруг себя магнитные поля, которые могут взаимодействовать либо непосредственно черев пространство (прямое спин-спиновое взаимодействие), либо вдоль цепи химических связей (непрямое спин-спиновое взаимодействие). Очевидно, что константы непрямого спин-спинового взаимодействия, зависящие от характера связей и геометрии молекулы, могут быть использованы для изучения последних. Таким образом, в самом начале 50-х годов были созданы теоретические основы для применения ПМР-спектро-скопии в органической химии. [c.263]

Методы радиоспектроскопии применимы не ко всем веществам. Вещества, имеющие в основной структуре ионы с неспаренными й- или /-электронами, могут дать только ограниченную информацию при исследовании методом ЭПР, так как спин-спиновые взаимодействия искажают сигнал и практически делают невозможной интерпретацию спектра. Надежная интерпретация возможна только при достаточном разведении парамагнитных центров в диамагнитной матрице. ЯМР дает информацию о локальных кристаллических полях в том случае, если ядерный спин атомов основной структуры I > как например у Na, А1, Тогда в спектре ЯМР наблюдаются квадрупольные эффекты, отражаюпще симметрию и величину градиента кристаллического поля на ядре. Ядра кремния и кислорода ядерного спина не имеют, спин ядра фосфора равен /2, и в спектре ЯМР соответствующих соединений квадрупольные эффекты отсутствуют. [c.94]

Радикал (СбН5)гМ-, в растворе. в запаянной ампуле сохраняется без изменений длительное время. Спектр ЭПР дифенилазота состоит из трех линий примерно равной интенсивности, структура спектра обусловлена взаимодействием неспаренного электрона со спином ядра азота (рис. 4.2.1). [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология