Седиментационное равновесие, теория

Чрезвычайное значение центробежного поля для физики и физической химии основано на том факте, что в ультрацентрифугах, сконструированных впервые Сведбергом (1924), можно достигнуть ускорений примерно до 10 g. При этих условиях седиментационное равновесие, не имеющее значения в поле тяготения, используется для того, чтобы либо разделить компоненты смеси (препаративная ультрацентрифуга), либо по уравнению (54.8) определить молекулярный вес (аналитическая ультрацентрифуга). По экспериментальным причинам для последней цели используют почти исключительно измерение скорости седиментации. Теория этого последнего метода основана на термодинамике необратимых процессов. Поэтому не будем здесь останавливаться на подробностях и отошлем читателя к специальным учебникам. [c.282]

Молекулярно-кинетическая теория рассматривает коллоидные системы как частный случай истинных растворов дисперсную фазу — как растворенное вещество, дисперсионную среду — как растворитель. Это позволяет вполне удовлетворительно объяснить явления осмоса, диффузии,, седиментационного равновесия и другие неспецифические свойства коллоидов (т. е. свойства, не связанные с проявлением молекулярных взаимодействий на поверхности коллоидных частиц). [c.19]

Теория. Как известно, средневесовой молекулярный вес полидис-персных полимеров М , и z-средний вес могут быть определены в опытах по седиментационному равновесию [4]. Как правило, даже в случае сравнительно низкомолекулярных веществ (М — 10 ) седиментационное равновесие устанавливается очень долго — по меньшей мере в течение суток, что снижает ценность этого метода. [c.178]

Теория седиментационного равновесия в градиенте плотности усложняется тем, что 1) для создания градиента обычно применяют очень высокую концентрацию соли (5—7 М), что не позволяет рассматривать систему как двухкомпонентную, 2) положительно и отрицательно заряженные ионы соли распределяются в объеме неодинаково, так как они обладают разными молекулярными массами и коэффициентами диффузии, а это приводит к созданию градиента электрического потенциала, и 3) скорости центрифугирования настолько высоки, что уже нельзя пренебрегать влиянием давления. По этой причине данный метод обычно не используется для определения молекулярных масс, однако, так как его можно применять, если данные обрабатываются соответствующим образом, приведем краткое его описание. [c.331]

В заключение упомянем еще два метода определения молекулярного веса, которые также основаны на уравнении (55.5), но практически (так же как непосредственное измерение осмотического давления) применяются только для растворов макромолекулярных соединений. Первым из них является рассмотренное в 54 седиментационное равновесие в ультрацентрифуге. Этот метод, как было упомянуто, не имеет пока большого значения. Второй метод использует измерення рассеяния света растворами. Общие основы теории изложены в более подробных работах по статистической термодинамике, в то время как применение к растворам макромолекулярных соединений следует искать в специальной литературе. [c.291]

На заре развития коллоидной химии считалось, что коллоидным растворам не присущи явления диффузии и осмоса. Эта особенность коллоидных растворов считалась одной из их отличительных признаков. Однако использование более точных методов исследования показало, что это не так. Более того, изобретение з льтрамикроскопа (1903 г.) позволило непосредственно наблюдать движение отдельных коллоидных частиц, связать интенсивность этого движения с величиной коэффициента диффузии. Наблюдение за поведением отдельных коллоидных частиц позволило проверить и подтвердить расчеты, базирующиеся на молекулярно-кинетичес1шй теории, формулы диффузии, седиментационного равновесия и т. д. [c.397]

Физический смысл становится понятным, если принять во внимание, что общий вес молекул размера г пропорционален гР, z-Средняя степень полимеризации играет важную роль в теории седиментационного равновесия в ультрацентрифуге. Иногда используется также термин средневязкостная степень полимеризации . Эта величина менее обоснована и определяется уравнением (7.92) (см. стр. 335). Каждому из этих средних значений степени полимеризации соответствует среднее значение молекулярного веса, которое в случае гомополимера получается простым умножением степени полимеризации на молекулярный вес отдельного звена цепи. [c.300]

Теория рассеяния света для многокомпонентных систем была независимо развита Кирквудом и Гольдбергом и Стокмейером . В этом случае в основу положены те же принципы, что и при рассмотрении седиментационного равновесия в многокомпонентных системах, приведенном в разделе 16. В данном разделе не рассматривается эта теория, а просто излагаются полученные результаты. [c.335]

Определение молекулярных масс осмотические методы - теория - среднечисловая молекулярная масса — экспериментальные методы — светорассеяние - средневесовая молекулярная масса — ультрацентрифугирование -кянстанты диффузии - седиментационное равновесие - характеристические вязкости - молекулярно-массовые характеристики - средневязкостная молекулярная масса и полидисперсность - ИК и ЯМР полимеров -гель-фильтрационная хроматография. [c.378]

Первое сообщение о таких работах было сделано Джильбер-том [77] в 1955 г. В нем говорилось о возможности электрофоретического и седиментационного изучения обратимых взаимодействий белков, нелинейности дифференциальных уравнений, описывающих эти взаимодействия, асимптотическом поведении решений для некоторых частных случаев. В работах Джильберта [78— 80], а также других исследователей [81—88] была развита теория электрофореза и седиментации для случаев некоторых кинетически контролируемых взаимодействий. Для описания протекающих при этом процессов был разработан численный компьютерный метод, в котором транспортная система (например, кювета центрифуги) разбивалась на слои. Предполагалось, что внутри каждого такого слоя существует равновесие между компонентами, изменяющееся скачкообразно при переходе от одного слоя к другому. [c.169]