Макромолекулярные соединения, растворы

Растворы высокомолекулярных соединений нмеют значительную вязкость, которая быстро возрастает с увеличением коицеитрации растворов. Повышение концентрации макромолекулярных растворов, добавки веществ, понижающих растворимость полимера, и, часто, понижение температуры приводят к застудневанию, т. е. превращению сильно вязкого, но текучего раствора в сохраняющий форму твердообразный студень. Растворы полимеров с сильно вытянутыми макромолекулами застудневают ири небольшой коицеитрации раствора. Так, желатин и агар-агар образуют студии и гели в 0,2—1,0% растворах. Высушенные студни способны вновь набухать (существенное отличие от гелей). [c.315]

В главе В даны характеристика и идентификация высокомолекулярных соединений, характеристика макромолекул в растворе и характеристика макромолекулярных соединении в твердом состоянии. Изложены основные методы определения молекулярных весов полимеров, вискозиметрические определения в растворах и расплавах. Кратко рассмотрены вопросы структуры и механические свойства. [c.4]

Следовательно, как электроэндоосмос, так и электрофорез основаны на одном и том же принципе действия электрического поля на двойной слой на границе твердой и жидкой фаз. В качестве твердой фазы при электрофорезе могут служить частицы макромолекулярных соединений во взвешенном или коллоидальном состоянии. С другой стороны, явление электрофореза можно также рассматривать с точки зрения ионной теории растворов. При этом суспендированные или коллоидальные частицы представляют собой молекулы электролитов очень высокого молекулярного веса, которые [c.529]

Батохромный сдвиг первичных полос ультрафиолетового поглощения фенольных соединений после ионизации гидроксильных групп может быть использован в качестве пробы на присутствие фенольных ядер в макромолекулярных соединениях или смесях путем сравнения ультрафиолетового поглощения в нейтральной и щелочной средах. В случае присутствия фенольных групп раствор в крепкой щелочи даст увеличение, е, коэффициента погашения в области максимума поглощения. Это увеличение может быть использовано для определения количества фенольных ядер, присутствующих в растворе, если известны их тип и свойства светопоглощения. [c.238]

Большое значение применяемого режима механического воздействия как для деструкции твердых макромолекулярных соединений, так и для растворов полимеров подчеркивается всеми исследователями в области механохимии полимеров. [c.47]

Механическую деструкцию макромолекулярных соединений, инициированную механической энергией, практически можно осуществить различными способами в зависимости от формы передачи энергии полимерам, а также от химической природы и физического состояния последних. В данной главе будут освещены самые общие методы деструкции, применяемые для переработки полимеров в твердом состоянии (мастикация на холоду, вальцевание, пластикация, вибрационное измельчение, криолиз, утомление и т. д.) или в растворах (действие ультразвука, принудительное течение через капилляры, быстрое перемешивание, литье расплава, набухание в газообразной фазе, электрические разряды высокого напряжения и т. д.). [c.62]

Качественные выводы относительно формы молекул можно сделать и на основании вязкости растворов белков (этот метод широко применяется в количественной форме в случае других макромолекулярных соединений). [c.430]

С 1959 r. BO Франции принята иная система классификации патентов на основе разрабатываемой в настоящее время Международной системы классификации патентов на изобретения . По этой системе химические патенты входят в раздел С. Химия и металлургия, подразделы химия, металлургия. В свою очередь подразделы расчленяются на ряд пунктов OI. Неорганическая химия С02. Вода обработка воды и сточных вод СОЗ. Стекло, минеральная и шлаковая вата, шерсть и т. п. С04. Цемент, строительные растворы, керамика, искусственный камень и обработка камня (химическая часть), печи для обжига С05. Производство удобрений С06. Взрывчатые вещества и спички С07. Органическая химия С08. Макромолекулярные соединения, включая способы их получения и химическую переработку. Органические пластмассы С09. Красители, краски, лаки, природные смолы, клеящие вещества СЮ. Топливо, смазочные масла, битумы СИ. Животные и растительные масла, жиры, жировые вещества, воска и жирные кислоты из них. Моющие средства, свечи С12. Бродильная промышленность, пиво, спиртные напитки, вино, уксус, дрожжи С13. Сахар, крахмал и т. п. углеводы С14. Кожа выделанная и невыделанная, шкуры, меха С21. Черная металлургия С22. Цветная металлургия и сплавы, включая сплавы железа С23. Обработка металлов немеханическими способами. [c.84]

СИСТЕМЫ КРУПНЫХ ЧАСТИЦ РАСТВОРЫ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.379]

Важнейшими методами, используемыми для определения молекулярных весов макромолекулярных соединений, являются измерение осмотического давления раствора, определение вязкости раствора, дифракции света в растворе (Дебай) и измерение скорости или равновесия оседания в ультрацентрифуге (Сведберг) (последний метод см. в томе II). Метод определения вязкости требует простой аппаратуры и широко [c.282]

Все рассмотренные методы составляют отдельную область коллоидной химии — осмометрию растворов высокомолекулярных соединений. Подробные сведения об осмометрии читатель может получить в специальных руководствах, например в [1, 2]. Несмотря на то что ее теоретические основы уже разработаны, эта область продолжает развиваться, главным образом в связи с развитием макромолекулярной химии и технологии. [c.44]

Диализ. Диализ был исторически первым методом очистки. Его предложил Т. Грэм (1861). Схема простейшего диализатора показана на рис. 1. Очищаемый золь, или раствор высокомолекулярного соединения, заливают в сосуд, дном которого служит мембрана, задерживающая коллоидные частицы или макромолекулы и пропускающая молекулы растворителя и низкомолекулярные примеси. Внешней средой, контактирующей с мембраной, является растворитель. Низкомолекулярные примеси, концентрация которых в золе или макромолекулярном растворе выше, переходят сквозь мембрану во внешнюю среду (диализат). На рисунке направление потока низкомолекулярпых примесей показано стрелками. Очистка идет до тех пор, пока концентрации примесей в золе и диализате не станут близ- [c.17]

Сопоставление свойств соединений органического и неорганического мира позволяет, как мне кажется, сделать вывод, что особое качество живой материи прежде всего обусловлено белками Они в той же мере являются носителями активного начала всего живого, в какой ДНК -носителями потенциального начала Исключительная роль природных аминокислотных последовательностей в процессах жизнедеятельности и структурировании макромолекулярных комплексов, органелл, клеток, тканей, органов и целых организмов заключается в присущей только им способности к структурной самоорганизации собственных молекул В зависимости от внешнего окружения белковые цепи могут находиться в двух равновесных состояниях в виде флуктуирующего статистического клубка и в форме компактной трехмерной структуры Первое состояние лишено специфических черт живого и своим поведением мало отличается от синтетических полимеров в растворе Аминокислотные последовательности обретают свои исключительные свойства - становятся белками - лишь во втором равновесном состоянии, когда цепи свертываются и принимают фиксированные формы, обладающие биологической активностью [c.56]

В заключение упомянем еще два метода определения молекулярного веса, которые также основаны на уравнении (55.5), но практически (так же как непосредственное измерение осмотического давления) применяются только для растворов макромолекулярных соединений. Первым из них является рассмотренное в 54 седиментационное равновесие в ультрацентрифуге. Этот метод, как было упомянуто, не имеет пока большого значения. Второй метод использует измерення рассеяния света растворами. Общие основы теории изложены в более подробных работах по статистической термодинамике, в то время как применение к растворам макромолекулярных соединений следует искать в специальной литературе. [c.291]

Синтетические полймеры и природные модифицированные полимеры, а также реакционноспособные олигомерные и мономерные соединения применяют для реставрации произведений искусства уже около пятидесяти лет. Широкий диапазон свойств полимеров дает возможность применять их для. реставрации памятников из различных материалов. Растворы макромолекулярных соединений в органических растворителях используют в качестве клеев, лаков для поверхностных защитных покрытий, укрепления ослабленных пористых памятников. Наряду с некоторыми олигомерами они являются связующими композиций, рекомендованных для изготовления мастик и формовки утраченных фрагментов. [c.10]

Первая глава, посвянхенная мехаиохимической деструкции макромолекулярных соединений, охватывает процессы деструкции при мастикации на холоду, вибрационного измельчения, криолиза рассматривается механохимическая сущность процессов усталости и старения, а также поведение растворов или расплавов полимеров при ультраозвучивании, вынужденном течении через капилляры или щели малых размеров, быстром перемешивании и т. д. [c.7]

Многие макромолекулярные соединения лучше растворяются в смесях растворителей, чем в соответствующих чистых растворителях [20]. Так, поливинилхлорид нерастворим ни в ацетоне, ни в дисульфиде углерода, но растворяется в их смеси. Известны и противоположные эффекты. Например, полиакри-лонитрил растворяется как в малодинитриле, так и в М,М-ди-метилформамиде, но не в их смеси [20]. При комнатной температуре мыла не растворяются ни в этиленгликоле, ни в углеводородах, но растворяются в смеси этих веществ, в которой этиленгликоль сольватирует ионный центр молекулы, а углеводород неполярную цепь жирной кислоты, [128]. [c.69]

Заканчивая обсуждение феноменологии и закономерностей процессов криополимеризации и криополиконденсации в неглубоко замороженных растворах мономеров, нужно отметить, что это направление химии полимеров только еще начинает по-настоящему привлекать к себе внимание исследователей. Поэтому многие проблемы следует отнести к пока нерешенным, а возникающие вопросы - к пока остающимися без ответа. Тем не менее, потенциальные возможности данного подхода к синтезу макромолекулярных соединений достаточно высоки, и можно надеяться, что по [c.84]

Для растворов макромолекулярных соединений закон Рауля выполняется лишь изредка, а в большинстве случаев разбавленные растворы подчиняются другому уравнению. Изменение заключается в введении члена BRT в-числитель приведенной выше зависимости (В— постоянная, которая еависит от системы растворенное вещество — растворитель). В этом случае прямой линией является зависимость п/С от С наклон ее равен RTB, а пересечение с осью ординат происходит в точке RTJNV- [c.252]

Для измерёния очень высоких молекулярных масс часто используют метод осаждения. Раствор макромолекулярного соединения подвергают в центрифуге ускорению порядка 5000—10 000 g- Для определения молекулярной массы измеряют концентрацию растворенного вещества в кювете как функцию расстояния от оси вращения при равновесии, либо определяют скорость осаждения. Существуют уравнения, соотносящие эти свойства со средней молекулярной массой. [c.252]

Объединение макромолекул в надмолекулярные коллоидные образования идет настолько обратимо и легко, что реальные системы часто состоят из сосуществующих и находящихся в термодинамическом равновесии макромолекул и ассоциатов. Разделить их изучение столь же трудно, как и в теории растворов выделить дисциплины, изучающие в отдельности ионы, нейтральные молекулы и ассоциаты. Следует отметить, кроме того, что структуры, образующиеся при соединении суспензоидных частиц (гели) часто обладают свойствами, весьма сходными с макромолекулярными структурами (студнями). Статистику гибких цепей используют в настоящее время не только для ВМС, но и для описания контактного и вращательного движения в структурированных типично дисперсных системах (гелях). [c.17]

Каучук натуральный (НК) — высокомолекулярный углеводород (СзНв) , полимер изопрена содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений. Не растворяется в углеводородах и их производных (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и т. д.). В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не набухает и не растворяется. Уже при комнатной температуре НК присоединяет кислород, происходит окислительная деструкция (старение каучука), при этом уменьшается его прочность и эластичность. При температуре выше 200 °С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов. При взаимодействии К. н. с серой, хлористой серой, органическими пероксидами (вулканизация) происходит соединение через атомы серы длинных макромолекулярных К. н. с образованием сетчатых структур. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. К. н. перерабатывают в резину. В сыром виде применяют не более 1% добываемого К. и. (резиновый клей, подошва для обуви). Более 60 % К. н. используют для изготовления автомобильных шин. [c.65]

Положения, сформулированные Шмидом и Ромелем, с одной стороны, и Марком, с другой, относительно деструкции растворов макромолекулярных соединений в ультразвуковом поле, вызвали оживленную дискуссию. Дальнейшие исследования привели к аналогичным экспериментальным результатам, но механизм активации ультразвуковой деструкции объяснялся по-иному. [c.226]

Определения при помощи метода ультрацентрифугирования показали, что растворимые белки (точнее, корпускулярные белки), как, например, приведенные в табл. 16, образуют монодисперсные растворы, т.е. растворы, содержащие однородные молекулы или частицы (Сведберг). Следовательно, такого рода белки похояш скорее па простые молекулы определенного строения II существенно отличаются от других природных макромолекулярных соединений, например от целлюлозы, имеющих полидисперсный характер, так как они состоят из многочисленных членов полимергомологического ряда. Однако белки, образующиеся из нерастворимого (фибриллярного) белка в результате гидролитического расщепления, являются полидисперсными. В качестве примера приведем желатину с молекулярным весом 10 ООО—70 ООО. [c.430]

Макромолекулярные соединения. Сюда относятся очень важные природные вещества, как каучук, полисахариды и белки, а также многие синтетические высокомолекулярные соединения, как полиоксимети-лены, поливинилацетаты, бакелиты. Особые свойства этих веществ определяются исключительной величиной их молекул—макромолекул. Вещества эти либо нерастворимы, либо дают коллоидальные растворы. Для отделе- [c.213]

Все принципы, которые обсуждались в предыдущих главах, применимы н к биологически активным макромолекулам. Их основные термодинамические и кинетические свойства, поведение в растворе, окислительно-восстановительные характеристики и т. д. — все это находится в полном согласии с законами, установленными для молекул меньших размеров. Есть, правда, у макромолекул одно характерное свойство, отсутствующее у молекул небольшого размера весьма протяженная поверхность и соответствующая ей поверхностная энергия. Благодаря этому свойству растворы макромолекулярных соединений имеют особые кинетические, электрокинетнческие, оптические и адсорбционные характеристики, которые ие обнаруживаются в случае растворов малых молекул. [c.379]

При вигколиметраческом методе вязкость раствора макромолекулярного соединения определяют при помощи вискозиметра с капилляром или шариком. Относительной вязкостью раствора называется отношение (<,/ ) времени истечения раствора (/,) ко времени истечения растворителя (/ ) через вискозиметр.. Удельной вязкостью называется увеличение вязкости, обусловленное растворением вещества в растворителе [c.283]

Первоначально количественная аффинная хроматография ограничивалась определением констант ассоциации для систем, в которых распределяющееся вещество А, находящееся в растворе, имело только одно положение для взаимодействия с X и/или S, но последующее развитие метода [17—19] дало возможность учитывать и мультивалентность растворенного вещества. Существующая теория, однако, ограничена или системами, в которых не происходит распределения растворенного вещества по гелю, или системами с достаточно небольшим лигандом, что позволяет считать хроматографические распределительные характеристики для А и всех АЗгКОмплексов очень близкими. Первый отмеченный случай, вероятно, наблюдается, когда и растворенное вещество и лиганд — макромолекулярные соединения при этом можно выбрать подходящий аффинный адсорбент, исключающий реагент большей молекулярной массы. Хотя теория мультивалентных растворенных веществ должна, разумеется, включать также и специальный случай одновалентного вещества, концепции количественной аффинной хроматографии легче понять при первоначальном рассмотрении простейших ситуаций. [c.193]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

Для туго смотанных клубков макромолекул, содержащих незначительное количество заключенного в ггих растворителя, у приближается к 0,5. Для разрыхленных макромолекулярных клубков, внутри которых находится большое количество растворителя, величина а приближается к 1. Таким образом, для подавляющего большинства реальных растворов полимерных соединений показатель а колеблется от 0,5 до 1,0, Величина а. позволяет судить о степени гибкости макромолекул полимера в данном рас- [c.78]

Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием 1ЮВЫХ функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окис-1ительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого раствора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолеку-. 1ам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую п окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислительная деструкция,, протекающая в большей или меньшей степени мри любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними звеньями макромолекул. [c.170]

Интерес к разбавленным растворам высокомолекулярных соединений обусловлен прежде всего тем, что растворение полимеров в достаточно большом количестве растворителя яв.1яется единственным способом диспергирования их до молекулярного уровня. Только в разбавленных растворах, когда расстояние между макромолекулами сравнительно велико, появляется возможность определения так называемых макромолекулярных характеристик полимера (размеры и форма макромолекулы, способность ее изменить свою форму и 7 д ). [c.520]

При погружении частиц катионита в воду происходит набухание их и растяжение пространственной сетки. Благодаря стремлению ионов Н+ выходить через поверхность в водную фазу, оставляя за собой -отрицательно заряженные, фиксированные группы (например, 50з ), прочно соединенные ковалентными связями с неподвижной макромолекулярной сеткой, на поверхности граиул катионита появляется двойной электрический слой, причем отрицательные заряды будут в полимерной фазе, а положительные — в водной. Если размешивать тонко измельченный полимер с водой, то в полученной суспензии значение pH будет низким. Достаточно, однако, прекратить перемешивание и дать частицам полимера осесть, чтобы жидкость стала совершенно нейтральной. Иначе говоря, несмотря на стремление ионов Н+ переходить в водную фазу, они удерживаются на небольших расстояниях от поверхности полимера силами электростатического притяжения. Аналогичная связанность ионов 0Н характерна для анионитов. Следовательно, у ионитов отсутствует свободная диффузия ионов Н+ и 0Н в раствор, свойственная низкомолекулярным кислотам и основаниям. [c.585]

Мицеллярная теория строения в соответствии с тем ее развитием, какое было за последние годт.т, в значительной части совпала с представлениями Штаудингера [19] о наличии очень длинных цепей главных валентностей (макромолекул) в высокополимерных соединениях. С другой стороны, Штау-дингер за последние годы также пришел к убеждению о существовании мицелл в твердой фазе целлюлозы [20], продолжая отрицать их существование в растворах, даже в концентрированных. Таким образом, преобладающей теорией строения высокополимерных соединений, наиболее разработанной до последнего времени, является, как ее характеризует 111орыгин [21], мицеллярно-макромолекулярная теория, признающая наличие длинных цепей главных валентностей, могущих, во всяком случае в состоянии твер- [c.32]