Масс-спектр изомеров октана

Спектры рассмотренных ранее углеводородов свидетельствуют о том, что алканы с нормальной цепью, состоящей из п углеродных атомов, не претерпевают распад с отрывом метильного радикала и образованием ионов, содержащих (я—1) углеродных атома. В масс-спектрах изомерных октанов наблюдается такая же картина заметный пик, соответствующий ионам, образованным путем отщепления метильной группы от молекулярного иона, наблюдается лишь в спектрах изомеров, имеющих боковые метильные группы. Этот пик обычно велик в масс-спектре изомера, где метильный радикал присоединен к полностью замещенному углеродному атому. Однако имеются и исключения из этого правила. Так, в спектре 2-метилгептана наиболее интенсивный пик соответствует ионам с массой 99 этот пик интенсивнее таких же пиков в спектрах всех других изомеров, хотя 2-метилгептан не содержит четвертичного атома углерода. [c.336]

Было показано, что, несмотря на наличие общих эмпирических закономерностей, позволяющих установить тип изучаемого соединения, они недостаточно специфичны для применения их с целью надежного определения структуры всех соединений по масс-спектру. Из примеров, рассмотренных ниже, с очевидной ясностью вытекает и то положение, что при отсутствии молекулярного пика не всегда возможно даже установление молекулярного веса. Однако в большинстве случаев, особенно при исследовании неуглеводородных соединений, спектр эталонного образца, с которым желательно было бы сравнить изучаемое соединение, отсутствует, и тогда приходится получать данные о структуре молекул полностью на основании накопленного опыта. В качестве примера, иллюстрирующего сказанное выше, рассмотрим спектры 18 изомерных октанов. Это — первый полный набор спектров изомеров, исследованных для выявления подобных зависимостей [238]. Закономерности, установленные на основании изучения этих спектров, приведены ниже в форме эмпирических закономерностей распада . Было найдено, что эти закономерности можно распространить на спектры других парафиновых углеводородов или даже иных типов молекул ненасыщенных или содержащих кроме углерода и водорода другие атомы. Закономерность 3 имеет очень широкое распространение. Закономерности, полученные из рассмотрения спектров октанов, могут быть записаны следующим образом [c.334]

Можно видеть, что благодаря нескольким эмпирическим правилам удается сгруппировать изомеры в небольшие группы. Несмотря на невозможность полной идентификации, ряд изомерных структур может быть исключен на основании изучения масс-спектров. Трудности, возникающие при установлении корреляции между спектром и структурой, связаны с образованием перегруппировочных ионов. Так, во всех случаях пик с массой 57 не является максимальным или вторым по величине в масс-спектре октанов он образуется исключительно благодаря процессам перегруппировки. [c.337]

Систематическое исследование масс-спектров парафиновых углеводородов впервые было осуществлено на примере изомеров октанов и нонанов. Установленные закономерности были распространены на остальные парафиновые углеводороды. [c.45]

Алгоритмы идентификации более разветвленных изомеров, построенные по принципу бинарной классификации, разработаны для всех изомеров парафинов до С9Н20 включительно [40], но их применение наиболее целесообразно для октанов (18 изомеров) и нонанов (35 изомеров), потому что более легкие парафины могут быть опознаны простым перебором спектров изомеров (у гептана и гексана их 9 и 5 соответственно). Заметим, что все деканы в настоящее время не могут быть идентифицированы по масс-спектрам, так как в доступных [c.99]

Пороговый закон вероятности возбуждения фотонным ударом дискретных нейтральных уровней выше порога ионизации приближенно описывается б-функцией, как это следует из изучения эффективности фотоионизации Вгг, 12, Н1 и СНз1 [361]. Акопян, Вилесов и Теренин [11] исследовали зависимость между спектрами и эффективностью фотоионизации для некоторых производных бензола. Ультрафиолетовый фотолиз, изучаемый при помощи масс-спектрометрии, проводился для следующих молекул формальдегид [232], окись азота [258], этан (с отщеплением молекулярного водорода) [377], метанол и диме-тиловый эфир [402], метилацетат [405], этилен и бутан [4361, водород [440], все изомеры парафиновых углеводородов от Сг до Сб, -гептан и -октан [463]. [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология