Парафины изомеры

Таблица 1.4. Массовый состав (в %) равновесных смесей изомеров парафинов С4-С6 [4]

ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ С ОТКРЫТОЙ ЦЕПЬЮ — ПАРАФИНЫ Изомерия, гомология, номенклатура и важнейшие представители [c.33]

С—С—С—С или С—С-С + + как правило приводит к окончательному их разделению. Это предположение находится в согласии с тем фактом, что при каталитическом крекинге парафинов обычно не обнаруживается изомеров исходных углеводородов. [c.128]

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изобутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафинов, но не Б тех соотношениях, как при галоидировании. [c.561]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Изомеризация парафинов и циклопарафинов — обратимые реакции. Превращение одного изомера в другой поэтому никогда не идет до конца, [c.15]

С ростом температуры все константы равновесия реакций -парафин — изомер уменьшаются, т. е. для изомеризации -парафинов термодинамически благоприятны низкие температуры. [c.183]

Сперва были исследованы процессы образования изомеров прн хлорировании низших парафинов, включая пентаны. Позднее изучили также распределение заместителя в цепи высших парафиновых углеводородов. [c.541]

Современными требованиями к чистоте индивидуальных ароматических углеводородов Сз, получаемых ректификацией, жестко ограничено содержание неароматических примесей в исходной смеси изомеров и особенно примесей парафино вых и нафтеновых углеводородов Сд и выше (ГОСТ 9410—78). Так, содержание неароматических примесей должно быть не более 0,5% (масс.), в том числе углеводородов Сд и выше —не более 0,15% (масс.). [c.246]

Пентановая и гексановая фракции на 90 — 96 % состоят из изомеров. Циклопарафины содержат около 90 % метилцикло — пентана. В результате легкий бензин (до 85 °С), содержащий 80 — 90 °/( парафинов, до 5 % бензола и 10 —20 % нафтенов, имеет достаточно высокие антидетонационные характеристики ОЧИМ составляют 85-88. [c.228]

Кинетика и механизм реакции изомеризации зависят от типа катализатора и условий проведения реакции. В условиях гетерогенного катализа реакция изомеризации парафинов протекает по термодинамически контролируемому механизму [11]. Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.14]

Известно, что товарные парафины из большинства нефтей состоят главным образом из нормальных парафиновых углеводородов, содержащих от 22 до 30 атомов углерода и соответственно очень мало отличающихся по физическим и химическим свойствам. При таком составе очищенного парафина и температуре плавления от 48,9 до 60° очень вероятно присутствие изомеров с разветвленными цепями, обладающими настолько низкой температурой плавления, что они могут кристаллизоваться вместе с сырым мягким парафином и в значительной степени удаляться при выпотевании. На это указывают результаты обширного исследования узких фракций парафина, полученных перегонкой при давлении 1 мм рт. ст. из нефти месторождения Мид-Континент [8]. Как можно было ожидать. [c.42]

Кроме парафинов Сз-Сб, циклопентана, метилциклопентана, циклогексана и бензола данные фракции могут содержать также изомеры гептана. Присутствующий в количестве до 4% циклопентан не оказывает заметного влияния на глубину изомеризации н-пентана на фторированном алюмоплатиновом катализаторе и палладированном цеолите СаУ [19]. Наблюдается частичное превращение циклопентана, главным образом в пентаны. В то же время присутствие до 7% циклопентана снижало глубину конверсии н-пентана на хлорированном алюмоплатиновом катализаторе низкотемпературной изомеризации. [c.92]

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилцикло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации. [c.15]

Высокие скорости взаимного превращения 2- и 3-метилпентанов ставят эти реакции в особый класс и показывают, что между этими двумя изомерами существует весьма низкий энергетический барьер. Это может быть связано с тем, что цепной механизм можно рассматривать таким образом [уравнения (27 и 28)], что 1) внутримолекулярный водородный обмен может идти только между третичным ионом карбония и парафином 2) парафин, участвующий в этом обмене, имеет третичный водород и 3) ни иа одной из стадий механизма нет надобности постулировать первичный ион карбония или его эквивалент [c.31]

Многие исследователи изучали реакции гептанов и более высокомолекулярных парафинов в присутствии катализаторов тина галоидных солей алюминия. Эти исследования освещаются в обзорах [18, 48, 76]. Общее наблюдение сводилось к тому, что наряду с образованием изомеров из исходных парафинов получаются также значительные количества других продуктов. Эти другие продукты состоят из парафинов, кипящих выше и ниже исходного сырья, а также из нижнего слоя или шлама, представляющего собой комплексы, образовавшиеся в результате соединения катализатора со сложными непредельными углеводородами. [c.32]

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

При ультрафиолетовом облучении смесей парафина с двуокисью серы образуются сульфиновые кислоты (см. стр. 505). Дэйтон и Айвин [94а], открывшие эту реакцию, показали, что если парафином является пропан или н-бутан, то получается смесь изомеров, причем в случае н-бутана в ней преобладает вторичный продукт замещенйя. Это согласуется с результатами, полученными при хлорировании и сульфохлорировании. Точный состав смеси не был определен. [c.574]

I - к-парафины 2-6 - монометилзамещенные изомеры цифры на кривых - положение метильной группы [c.115]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

Здесь, как и в случае других изомерных парафинов, изомер, содержащий четвертичный атом углерода, имеет наименьшую энтальпию. Это находится в противоречии со свойствами изомерных полисульфонов, где полисуль-фон изобутена обладает наибольшей энтальпией (в килокалориях на 1 моль мономерной единицы), вероятно, вследствие стерических затруднений, вызванных атомами кислорода и метильными группами. [c.124]

Нитрование парафинов смесью кислот (НЫОз Н2304= 1 3), применяемой обычно для нитрования ароматических углеводородов и исследованной различными учеными при нитровании алифатических, оказалось еще менее пригодным [124], так как первичные нитросоединения гидролизуются под влиянием серной кислоты, а вторичные и третичные изомеры в значительной степени осмоляются. [c.302]

В то время как мононитросоединения, получаемые при газофазном нитровании низкомолекулярных парафинов, могут быть разгонкой легко разделены на индивидуальные соединения, такое разделение продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов оказывается невозможным. Налример, отдельные изомеры нитрододекана практически не отличаются друг от друга по точкам кипения. [c.311]

Реакции изомеризации парафинов являются обратимыми, протекают без изменения объема, с небольшим экзотермическим эффектом (6 — 8 кДж/моль). Поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию более разветвленных изомеров и получению, суедовательно, изомеризата с более высокими октановыми числами ( абл. 10.11). При этом равновесное содержание изомеров при данной температуре повышается с увеличением числа атомов угле — рода в молекуле н —парафина. [c.198]

Так как изомерные парафины с разветвленными цепями имеют более низкие температуры плавления дпя определенной области температур кипения и молекулярных весов и большую растворимость в растворителях, соотношение парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и нормальных углеводородов, первоначально присутствующих в парафиновых фракциях, может быть значительно больше, чем в очищенном товарном парафине или в перекристаллизованных узких фракциях. Количественное определение процентного содержания нормальных парафиновых углеводородов и изомеров с разветвленными цснямп в последнее время проводилось при помощи масс-спектрометра [26]. В товарном парафине этим методом было найдено 90,6% нормальных парафиновых углеводородов, 8,2% парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и 1,2% цикло- [c.43]

Эти результаты хорошо согласуются с данными [14], показывающими, что в мягком парафине из нефти месторождения Эмсланд изопарафиновые углеводороды содержатся в количестве 8% н в твердом парафине, получаемом при перегонке бурых углей, изомеры содержатся в количество 11%. [c.44]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать устаиовление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые с6дер <кат только первичные и четвертичные атомы углерода, нанример неопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже. [c.16]

Таким образом, восстановление натрием в ашдком аммиаке позволяет получать очень чистые тиранс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. Хейнс с сотрудниками [51] предложили в связи с этим применять катализатор, обладающий меньшей активностью, чем никель Ренея, т. е. никель на кизельгуре. [c.421]

В ранних работах, посвященных циклопропановым углеводородам, встречалось много противоречий и неточностей ввиду отсутствия ясного представления об этой реакции и о методах приготовления необходимых дибромидов. Только в нескольких случаях были получены углеводороды высокой степени чистоты при этом иекоторые углеводороды были неправильно идентифицированы. Часто не принималось никаких мер против образования примесей (слефины или парафины) я реакции, приводящие к образованию примесей, считались типичными ддя получения цикло-пропановых углеводородов. Разделение и идентификация индивидуальных геометрических изомеров фактически игнорировались. [c.432]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Образование наряду с изомерами гексана побочных продуктов, особенно изобутана, изопоитак и парафинов, кипящих выше гексанов, наблюдалось во всех работах первых. исследователей. Позже стало известно, что эти реакции можно эффективно регулировать, применяя определенные добавки или ингибиторы [21]. Желаемое действие оказывают водород, ароматические и циклопарафиновые углеводороды. [c.30]

Хлорсульфоновая кислота. Реакция хлорсульфоновой кислоты с парафинами и циклопарафинами аналогична реакции с дымящей серной кислотой. Парафины с разветвленными цепями реагируют с хлорсульфоновой кислотой при обычных температурах гораздо легче. Изопентан и 2,3-диметилбутан реагируют легко, давая хлористый водород и продукты сульфирования [2], церезин значительно более активно взаимодействует с этим реактивом, чем парафин. Хлорсульфоновая кислота применяется для очистки нормальных парафинов благодаря реакции ее с изомерами, имеющими разветвленную цепь [79].f [c.99]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Гексан и гептан. Обработкой и-гексана и и-гептапа в присутствии хлористого алюминия нри температурах кипения получают ширококипящие смеси, содержащие большие количества продуктов каждого, чем это возможно при простой изомеризации [433]. От изомеров гексана, 2- и 3-метилпентанов, которые взаимообратимы, образуется первый, а затем 2,4-диметилбутан последний медленно изомеризуется в 2,2-диметилбутан [434]. Слон ные продукты, содержащие 65% пентанов и более легких парафинов, 6% изогексанов, 5% изогептанов и 24% высококипящих углеводородов, получают при изомеризации н-гептана [435]. [c.118]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

В отличие от парафинов олефины, возникающие в процессе крекинга, претерпевают глубокие перегруппировки. В рассмотренном выше крекинге изомеров гексана изомеризация имеет место лишь в незначительной степени. Например, из 2,3-диметилбутана были получены только малые количества 2- и 3-метилпентанов. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология