Алкилбензолы изомеры, масс-спектры ДЗЭ

В масс-спектрах алкилбензолов с длинными боковыми цепями обнаруживаются существенные различия в поведении изомеров при электронном ударе. Вероятность разрыва а-связи зависит [c.49]

На основании изучения масс-спектров индивидуальных алкилбензолов, содержащих 16—26 атомов углерода в молекуле [5], были составлены уравнения для определения перечисленных выше типов алкилбензолов, а также для онределения относительного содержания п- и о-изомеров, суммарно, и л-изомеров диалкилбензолов. [c.299]

Однако при исследовании нефтяных парафинов мы вновь сталкиваемся с проблемой анализа образцов, в которых углеводороды представлены весьма малым числом изомеров парафиновые углеводороды нормального или слаборазветвленного строения, небольшое количество моноциклических нафтенов и алкилбензолов. В этом случае, как и при определении индивидуального состава, необходима калибровка прибора по всем возможным компонентам смеси, поскольку масс-спектры, полученные на разных приборах, характеризуются различным соотношением интенсивностей. Использование табличных значений коэффициентов возможно только при условии [c.86]

Представление о структуре иона СбШ основывалось на данных масс-спектров меченых алкилбензолов [142] или изомеров бензола с открытой цепью [142—144]. Так, схема образования иона СбН" может быть записана следующим образом [c.71]

В масс-спектрах алкилбензолов с длинными боковыми цепями обнаруживаются существенные различия в поведении изомеров при электронном ударе. Вероятность разрыва а-связи зависит от относительного положения двух алкильных групп и уменьшается в ряду орто-, мета-, пара-изомер. [c.72]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

В масс-спектрах производных бензола пики молекулярных ионов весьма интенсивны, что облегчает установление распределения по молекулярным весам. Этому способствует сравнительно малый разброс величин коэффициентов чувствительности для изомеров с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле и отсутствие наложений на аналитические пики со стороны других групп. При расчетах необходимо учитывать наложения иа пики иоиов с массами 78 и 92 со стороны высокомолекулярных алкилбензолов Сю—С12 поправочные коэффициенты приведены в табл. 15. [c.146]

Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия и его гомологов, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диеновых углеводородов и нх аналогов с масс-спектрами соединений других углеводородов алкилбензолов, циклогепта-триеиа, а также некоторых соединений, содержащих гетероатомы. [c.79]

Масс-спектры низкомолекулярных о-, ж- и п-изомеров диалкил-бензолов характеризуются одинаковым распределением интенсивностей пиков. Это объясняется образованием тождественных промежуточных структур в процессе распада молекулярного иона, например, замещенного тропилиевого иона в спектрах о-, м- и п-ксилолов [2]. Однако масс-спектры высокомолекулярных изомеров алкилбензолов имеют существенные различия. С увеличением длины боковых цепей становится вероятным несколько энергетически выгодных направлений распада, приводящих к образованию различных промежуточных структур. Так, для о- и и-изомеров высокомолекулярных диалкилбензолов возможно образование промежуточной структуры хиноидного типа, которая невозможна для лг-изомера. [c.296]

Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диениновых углеводородов и их аналогии с масс-спектрами соединений других углеводородных групп алкилбензола, циклогептатриена, стирола, а также некоторых неуглеводородных соединений. [c.68]

Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление теплот их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа СНг= —СН—СН=СН—С СН [142]. Теплота образования этого иона соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эв), обнаруженному методом фотоионизации. Теплоты образования иона СеНб в масс-спектрах всех алкилбензолов и их изомеров с открытой цепью близки (297 ккал1молъ). Это свидетельствует о том, что их структура одинакова. [c.72]