Октан, изомеров

Обсуждая вопрос о производстве перспективных сортов автомобильных бензинов, следует рассмотреть состав автомобильных бензинов, достаточно сложный и разнообразный, и пути его регулирования [150,154]. Из соединений, входящих в состав автомобильных бензинов и выкипающих в пределах его кипения по октановым характеристикам, нежелательными являются и-пентан, н-гексан, н-гептан, октан, нонан и их моно-замещенные изомеры, олефины С9 и выше. В легкой части бензинов прямой гонки, легких фракциях бензина каталитического риформинга и рафинатах содержатся значительные количества и-пентана, и-гексана, гептанов, имеющих низкие октановые числа. В неэтилированных бензинах присутствие этих соединений нежелательно, и они должны быть переработаны в углеводороды изомерного состава или удалены. Для превращения нормальных парафиновых углеводородов 5, С в соответствующие изомеры могут быть использованы процессы изомеризации. [c.158]

В настоящее время все возможные изомеры установлены также для гептана, а из 18 октанов обнаружено 17. [c.77]

Изомеры, обладающие одинаковой молекулярной формулой, но различными структурами, могут существенно отличаться друг от друга по свойствам. Например, неразветвленные углеводороды— нормальный гептан и октан — плохие горючие, так как их сгорание происходит взрывообразно. Разветвленные углеводороды (изомеры) сгорают равномерно, и их наличие, например, в моторном топливе повышает качество последнего. [c.20]

В 3-метилбицикло(3,3,0)октанах (подобно 1,3-диметилцикло-нентанам) как эндо-, так и экзо-изомеры практически не имеют взаимодействия несвязанных атомов. [c.46]

Таким образом, на нормальный октан и три простейших его изомера приходится свыше 85% всех изомеров. Точно также ма нормальный гексан и простейшие изомеры приходится 97% и т. п. [c.34]

Как вы знаете, сорта (и соответственно цены) бензина бывают разные. Быстрее всего сгорает бензин, состоящий из линейных алканов, таких, как гексан (С Н,4), гептан (( . Н) ) и октан ( gH g). Однако быстрое сгорание бьет по двигателю (детонация) и может вывести его из строя. Лучше подходят в качестве моторных топлив разветвленные алканы, особенно разветвленный изомер октана [c.210]

Низкооктановые парафиновые углеводороды в основном обладают отрицательной чувствительностью, высокооктановые — положительной. У октанов с одной боковой метильной группой отрицательная чувствительность увеличивается по абсолютной величине при смещении этой группы к центру цепочки если есть две метильные группы, аналогичный эффект наблюдается при их сближении. В более сложных изомерах октана определенной закономерной связи чувствительности со структурой обнаружить не удается [42]. [c.112]

Закономерного влияния структурной изомерии исходного углеводорода обнаружено не было. Так, изооктан подвергался более глубокому распаду, чем н-октан, но 2,2,3-триметилбутан и изодеканы расщеплялись менее глубоко, чем соответствующие парафины нормального строения. [c.42]

Первые исследования соединений ряда бицикло(3,3,0)октана были выполнены Линстедом [1—4], заложившим основы конформации этих бициклических систем. Бицикло(3,3,0)октан, получивший тривиальное название пенталан, может существовать в виде двух пространственных изомеров цис и транс (см. рис. 15). [c.45]

Экспериментальные данные по равновесию среди пространственных изомеров в метилзамещенных бицикло(3,2,1)октанах были получены в работах [36 — 38] (см. табл. 22). [c.68]

Равновесные концентрации пространственных изомеров в различных метилбицикло(3,2,1 )октанах [c.68]

Однако большое значение имеют данные по величинам свободной энергии и их изменений с температурой. По сравнению с нормальным октаном изомеры при стандартной температуре в 298,16°К обладают как большими, так и меньшими величинами свободвой энергии. Среди одЕ(озамещенных изомеров ниже нормального октана находятся метильные замещенные в положении 2 и 3 большей свободной энергией обладает 4-метилгептан 3-этилгептан равноценен нормальному октану. [c.48]

Октан Изомер с одной боковой цепью Р1 (0,3%)-А1аОз [624] [c.220]

Для некоторых октанов в присутствии серной кислоты наблюдается диспропорционирование с образованием более и менее высокомолекулярных гомологов. Оно невелико в случае метилпентанов [8] и, по-види-мому, связано с присутствием изомеров, имеющих два и особенно три разветвления в цепи [42]. Исследовано [9] снижение дцспропорциопиро-иания при использовании добавок веществ, особенно некоторых ароматических углеводородов. [c.37]

Только два октана было исследовано в качестве исходных веществ н-октан и 2,2,4-триметилпентаи. Главными продуктами реакции н-октана являлись три изомера с одншм разветвлением. Избирательность в, )том случае была близка к найденной для гексанов и гептанов даже нри ире-вращении на 97,9% фактор избирательности был равен 0,71. [c.42]

При конверсии 2,2,4-триметилпентана последовательно образуются диметилпроизводные, моноразветвленные и н-октан. 2,2,4-Триметилпен-тан более реакционноспособен, однако селективность его превращения в изомерные продукты очень низкая даже при незначительной конверсии и не превыщает 10%. Таким образом, по-видимому, крекинг происходит без образования промежуточных соединений. Крекинг ди- и тризамещен-ных октанов препятствует достижению равновесного состава изомеров во фракциях с одинаковой степенью разветвления. [c.118]

Для 2- и 3-моноалкилзамещенных бицикло(3,3,0)октанов возможно существование двух пространственньгх изомеров эндо и экзо. В энЗо-изомере заместитель направлен в сторону второго кольца в экзо-изомере направление заместителя обратное [c.46]

ОтносЕтёльная устойчивость геометрических изомеров в 2- и 3-алкилзамещенных бицикло(3,3,0)октанах довольно хорошо соответствует порядку относительной устойчивости стереоизомеров [c.46]

Несколько более сложными являются закономерности в термодинамической устойчивости димгтилбицикло(3,3,0)октанов. Из 12 теоретически возможных диметилбицикло(3,3,0)октанов девять структур имеют пространственные изомеры. Ангулярно замещенные [c.47]

Более сложной закономерности подчинены стереоиаомеры 2,7-диметилбицикло(3,3,0)октана. Все четыре пространственных изомера этого углеводорода можно разбить на две группы, из которых первая лишена г с-вицинальных взаимодействий экзо,эндо-и авзо, экзо-изомеры), в то время как стереоизомеры второй группы эндо,эндо и эндо,экзо) имеют по одному г ис-вицинальному взаимодействию. Следовательно, изомеры первой группы должны быть более устойчивы, чем изомеры второй группы. Стереохимическая картина распределения пространственных изомеров по их термодинамической устойчивости напоминает в данном случае картину распределения стереоизомеров в 1,2,4-триалкилциклопентанах. На рис. 16 приведены хроматограммы равновесных смесей некоторых ди-метилбицикло(3,3,0)октанов. [c.49]

Более сложный случай использования реакции метиленирования был применен для исследования вопросов стереохимии бицикло(3,3,0)октанов состава СюНха [127]. Сложность использования реакции метиленирования состоит здесь в том, что, кроме стереохимических задач, в данном случае метиленирование использовалось и как реакция синтеза некоторых труднодоступных для обычного синтеза диметил- и этилбицикло(3,3,0)октанов. Для полного выяснения стереохимии и порядка элюирования всех 34 пространственных изомеров (15 структурных изомеров) состава 1оН18 оказалось необходимым проведение метиленирования пяти [c.297]

Переходя к синтезу изомерных октанов, мы должны отме тить, что в настоящее время уже получены и изучены все 18 возможных изомеров октана [32, 33]. Большие достижения имеются в области синтеза 35 изомерных нонанов в 1939 г. было известно лишь 17 нонанов, а к 1942 г. их уже было получено 30. В настоящее время синтезированы и изучены все изомерные нонаны. [c.41]

Как впервые было показано на примере окисления нормального октана и пяти его изомеров, нормальные парафиновые углеводороды окисляются легче, чем разветвленные [2]. В газообразных продуктах окисления октана в паровой фазе были найдены СО, СОа и небольщое количество непредельных углеводородов. В жидком конденсате обнаруженьс неокислившийся октан, альдегиды, перекиси и вода. Ниже 200 окисление практически не имело места. В пределах 200—270° окисление стано-лилось заметным, но выход газообразных продуктов был ничтожен. Выше 270° получались газообразные продукты, в которых с повьипением температуры быстро росло содержанио СО, достигавшее максимума при ббО ". Прн этой температуре отношение СО к СО2 было 3,5 1. Количество (Юз также возрастало с повышением температуры, но, достигнув максимума при 400°, оно затем оставалось постоянным. Таким образом, первой легко фиксируемой ступенью окисления н-октана является образование альдегида [c.339]

Выше 650° окпсление //-октана в СО2 н Н2О становится настолько быстрым, что цриб 1ижается уже к взрыву. Из других октанов были изучены 3-метилгептан, 3-этил-гексан, 2,5-диметилгексан, 2-метил-З-этилпентан и 2,2,4-три-метилпентан. Окисление в этих случаях также шло в сторону альдегидов, воды, СО и СО2, но с различными скоростями для отдельных изомеров иначе говоря, одинаковая скорость окисления имела место при различных температурах, повышавшихся по мере роста разветвленности углеводорода. Окисленлс [c.339]

Таким образом, иа долю октана и трех простейших его изомеров приходится свыше 85% от суммы октанов. Аналогично на гексан и простейшие изомеры приходитс5 - 97% от суммы гсксанов. [c.105]

Так, в нефти. месторождения Понка (США) из 16 изомеров октана 49,4% составляет н-октан, 38,6% составляют метилгептаны, 11% состгвляют дизамещенные изомеры и 1 % — тризамещенные, [c.43]

В нефтях найдены все изомеры пентана, гексана, гептана. Из 18 изомерных октанов выделено 17. Из 35 изомерных нонанов в нефтях найдено 24 изомера. В нефтях найдены и выделены все метановые углеводороды нормального строения вплоть до Сзе (гек-сатриаконтан). [c.53]

В основном в нефтях содержатся малоразветвленные углеводороды, сильно разветвленные углеводороды с четвертичными угле-родньиш атомами представлены слабо. Так напрн мер, в нефти месторождения Понка (США) из 16 найденных изомеров октана оО". составляет н-октан, 23,4% — 2-метилгентан, 7,7% — 3-метил гептан. На остальные изомеры приходится меньше 20%, Трпалкил-замещенные содержатся в виде следов. [c.54]

Метод кристаллизации применяется для выделения из нефтяных фракций индивидуальных углеводородов или групп углеводородов (например, нормальных алканов), имеющих наиболее высокие температуры кристаллизации. Температура кристаллизаций зависит от размеров молекул и, в еще большей степени, от симметрии молекул углеводородов. Так, температура кристаллизации нормальных алканов повышается с увеличелием их молекулярной массы и, начиная с гептадекана (т. крист. 22,5 °С), это твердые вещества при комнатной температуре. Температуры кристаллизации трех изомеров октана, расположенных в порядке повышения молекулярной симметрии, приблизительно следующие 2-метил-гептан — 109 °С октан —-57°С 2,2,3,3-тетраметилбутан 101 °С, Температура кристаллизации п-ксилола (13,26 °С) на 38,5 °С выше, чем о-ксилола и на 61 °С выше, чем у наиболее близкокипя-щего ж-ксилола. " [c.68]

Д. И. Менделеев еще в 1883 г, обнаружил пентан, а затем и гексан в бакинской нефти. В настоящее время в нефтях найдены все возможные изомеры пентана, гексана, гептана и октана, многие нонаны и некоторые деканы. Более детальные исследования показывают, что жидкие парафины нефти состава С5—Сд имеют в основном нормальное или слаборазветЕ1ленное строение. Интересным исключением из этого правила являются анастасиевская нефть Краснодарского края и нефть морского месторождения Нефтяные камни. В этих нефтях найдены сильноразветвленные углеводороды, а в анастасиевской — гексан, гептан и октан практически отсутствуют. [c.23]

В нефти найдены все пять ]13омеров гексана, из девяти теоретически воздюжных гептанов найдено 7, далее найдены из 18 возможных изомеров октана 16, однако надо отметить, что по количественному содержанию изол1еры сильно разветвленного характера не играют заметной роли. Так например, в нефти Понка (США) найдены 16 разных октанов и количества их распределились следующим образом, % [c.34]

Интересно, что в нефти, по-видимому, вовсе не содержатся или содержатся в очень малых количествах такие изомеры метановых углеводородов, в которых боковая цепь длиннее метила. Так, например, в карачухурской нефти средп октанов найден 3-этилгексан, но его содержание не превышает 5% от суммы всех октанов. 7 акие же отношения известны для нефти из Понка, где содержание этилгексапа не превышает 2,5%, и для нефти из Восточного Техаса, где оно около 1 %. Еще ниже содержание трех- и четырехзамещенных изомеров, хотя бы и с метильными заместителями. В большинстве нефтей подобные изомеры даже вовсе не обнаружены. Эти наблюдения имеют значение в особенности при обсуждении структуры церезинов, имеющих, по всей вероятности, гораздо более простую структуру, чем это можно было предполагать на основании резкого различия между парафинами нормального строения и церезинами. [c.46]

Нормальный октан занимает на энергетической шкале среднее положение в ряду изосоединений. Семь из них имеют свободную энергию при 298°К и ниже, а десять выше. При повышении температуры до 400°К только 2,2,4-триметилпентан становится выше октана, а при 500°К ниже октана остаются только четыре изомера — два двухзамещенных и два однозамещенных. Очевидно, что при этом существенно меняются и соотношения устойчивости. [c.49]

В пределе температур, наиболее типичных для нефтяных месторождений, нормальный октан может изомеризоваться только в 2- и 3-метилгентаны и в 2,4- и 2,5-диметилгептаны. Все остальные изомеры сами склонны к переходу в состояние нормального октана. Если иметь в виду, что при раскрытии замещенных нафта-новых циклов преимущественно образуются изометановые углеводороды, то станет понятным, что октан не может быть первичным [c.49]

Очевидно, что малонревращенные нафтеновые нефти должны содержать в своем составе повышенные количества изомерных углеводородов и среди них, преимущественно, монозамещенные в положении 2 и 3. Двухзамещенных должно быть относительно меньше, и из них должны преобладать изомеры симметричного строения, например 2,5. Отсутствие в нефтях изомера 2,2 или меньшее его содержание по сравнению с изомером 2,3 можно объяснить только сравнительно малой устойчивостью его и склонностью к отщеплению метильной группы в виде метана. Очень малое содержание изомеров с цепью длиннее метила хорошо объясняется повышенными значениями свободной энергии даже для такого изомера, как этилгексан. Он легко может перегруппироваться в такие изомеры, как 2,2-2,4-3,3-диметил1ексаны или даже в нормальный октан. С повышением температуры эта тенденция еще больше углубляется. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология