Дегидратация лактонитрила

Наиболее трудной частью нового процесса является разложение а-оксинитрила на акрилонитрил и воду, так как при этом легко происходит его разложение на исходны продукты. В промышленных масштабах эта стадия должна осуществляться путем разбрызгивания смеси одной части 80%-ной фосфорной кислоты и двух частей а-оксинитрила в горячих продуктах горения топочных газов. При этом температура реакционной смеси очень быстро поднимается до 600 —700° С. В таких условиях только 20—30% вводимого оксинитрила снова разлагается на альдегид и цианистый водород, а 60—70% дегидратируется до акрилонитрила. Использованная фосфорная кислота отбирается в виде разбавленного водой раствора. Концентрацию ее можно повысить известными методами. Разделение газообразных и жидких продуктов реакции осуществляется довольно легко. Образующиеся в результате разложения альдегид и цианистый водород могут быть легко вновь превращены в оксинитрил и снова направлены на дегидратацию. Побочными продуктами этого процесса являются ацетонитрил и пропионитрил. Для получения сырого акрилонитрила от него сначала отделяются уксусный альдегид и цианистый водород после их рекомбинации в лактонитрил, затем акрилонитрил вымывается из смеси газов водой. Для получения чистого акрилонитрила его подвергают экстракционной перегонке с водой в качестве экстрагирующего вещества, отбирая акрилонитрил в качестве головной фракции и затем повторной перегонкой отделяют от примеси пропионитрил а и лактонитрила. [c.54]

Сравнительно недавно было опубликовано сообщение [871 о разработке вполне рентабельного процесса дегидратации лактонитрила. Эту реакцию проводят путем впрыска лактонитрила в поток горячих газов, состоящих из продуктов сгорания природного газа с добавкой водяного лара. Затем смешанный поток направляют в печь, футерованную керамикой. В печи поддерживают температуру 600—625° С продолжительность контакта изменяется в пределах 1—5 сек. В качестве парофазного катализатора применяют фосфорную кислоту. При процессе происходит частичное разложение лактонптрила на цианистый водород и ацетальдегид, но по опубликованным данным степень превращения в акрилонптрил достигает 70% за один проход, а общий выход лактопитрила приближается к 90%. Реакция протекает по уравнению [c.229]

При разработке этого процесса встретились значительные трудности при дегидратации лактонитрила, который, как и все альдегидциангидрины, не является устойчивым соединением, так как находится в равновесии с компонентами, из которых он получается—цианистым водородом и ацетальдегидом [c.269]

По условиям равновесия (исходя из этого уравнения) при комнатной температуре образуется более чем 99% ладтонитрила. Но уже при температуре 200 °С лактонитрил распадается на ацетальдегид и цианистый водород, даже если его стабилизировать путем введения ионов водорода в виде фосфорной кислоты. С другой стороны, дегидратация лактонитрила возможна лишь при температуре 200 °С. Этим и объясняется то, что многочисленные попытки, предпринимавшиеся в прошлом, чтобы использовать технически легкодоступный и дешевый нитрил молочной кислоты для синтеза акрилонитрила, не приводили к успеху. Трудности связанные с превращением лактонитрила в акрилонитрил, уда лось преодолеть ири применении специальной техники, а именно путем распыления в печи смеси из 80%-ной фосфорной кислоты имеющей температуру 600 °С, и лактонитрила, имеющего нор мальную температуру. При этом смесь очень быстро нагревалась до температуры 600 °С и расщепление лактонитрила на его компоненты подавлялось настолько, что только около 20—30% лактонитрила распадалось на ацетальдегид и цианистый водород, в то время как 60—70% теряло воду и превращалось в акрилонитрил. В последующем, когда удалось осуществить повторное превращение ацетальдегида и цианистого водорода в лактонитрил, а также циркуляцию регенерированного лактонитрила, выход акрилонитрила в расчете на исходное количество его увеличился до 90% и выше. Концентрирование фосфорной кислоты, которая в процессе производства разбавляется, не представляет трудностей. [c.269]

Аминоацетонитрил, получаемый из формальдегида, цианистого водорода и аммиака, можно гидрированием превратить в этилендиамин при рационально выбранных условиях и предпочтительно в реакционном устройстве проточного типа достигаются высокие выходы [45], Во время второй мировой войны этому синтезу уделяли большое внимание в связи с потребностью во взрывчатых веществах на основе этилендиамина по-видимому, был разработан процесс, пригодный для осуществления в промышленном масштабе. Дегидратация ацетальдегидциангидрина (лактонитрила) в акрилопитрил представляет значительно ббльшие трудности, чем аналогичная дегидратация ацетонциангидрина, являющаяся одной из ступеней промышленного процесса производства метилметакрилата. Лактонитрилацетат, который можно получать простым соединением цианистого водорода с винилацета-том, при пиролизе гладко превращается в акрилонптрил однако экономические показатели этого процесса, по-видимому, неудовлетворительны, [c.228]

На использовании нефтехимического сырья основан синтез акрилонитрила через ацетальдегид, получаемый, в свою очередь, окислением этилена [32]. Синильная кислота присоединяется к ацетальдегнду, и образующийся ацетальдегидциангидрин (лактонитрил) подвергают дегидратации [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология