Катализатор парофазного окисления бензол

Для получения хлорбензола в промышленности применяется также парофазный каталитический метод так называемого окислительного хлорирования. Реакцию осуществляют, про " пуская пары бензола и хлороводород при 200—250°С над катализатором, содержащим медь (II). В присутствии кислорода возду а идет окисление хлороводорода и одновременное хлорирование бензола по суммарному уравнению [c.108]

Парофазный метод окисления нафталина воздухом над твердыми катализаторами очень прост и быстро получил техническое применение. Из громадного числа предложенных катализаторов лучшим является, так же как при окислении бензола, Например, [c.225]

В промышленности малеиновый ангидрид получают в значительных количествах каталитическим парофазным окислением бензола, бутенов или фурфурола над ванадийсодержащими катализаторами [c.572]

При парофазном окислении бензола при 600-800 °С и давлении 0,05-0,02 МПа без катализатора получается фенол с 50%-м выходом. [c.156]

Рис. 6. Изменение потенциала различных о кисных катализаторов при парофазном окислении бензола 1 — платиновая пленка, 2 — 8п(УОз)4, 3 — ГегОз—СиО/глина, 4 —

Показана возможность измерения потенциала окисных катализаторов в газовой фазе. На примере парофазного окисления бензола установлена зависимость исходного и стационарного потенциалов от природы изученных катализаторов. [c.474]

Фумаровую кислоту получают либо непосредственно при парофазном окислении бензола , либо изомеризацией малеиновой кислоты > Изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую проводят в водном растворе при 40—60 °С, атмосферном давлении, в присутствии кислотных катализаторов, таких, как соляная, бромистоводородная кислоты, смесь сернистого газа с сероводородом. Образующаяся фумаровая кислота выпадает в осадок, который отфильтровывают, перекристаллизовывают и чистят с помощью активированного угля. Полученная таким образом фумаровая кислота имеет чистоту 99,3— 98,8 [c.205]

Большое распространение в процессах парофазного окисления бензола в малеиновый ангидрид получили трубчатые реакторы с внутренним диаметром трубок от 0,6 до 20 см. Теплоотвод в таких реакторах осуществляют с помощью теплоносителя, циркулирующего в межтрубном пространстве реактора. Известны также конструкции реакторов с кипящим слоем катализатора. Применение вместо одного реактора последовательной цепочки нескольких реакторов позволяет увеличить выход малеинового ангидрида на то же самое количество исходного бензола. [c.207]

Впервые малеиновый ангидрид был получен в 1817 г. из яблочной кислоты. В 1905 г. он был синтезирован каталитическим парофазным окислением бензола [1]. Этот метод лег в основу промышленного производства малеинового ангидрида. Процесс проводился в стационарном слое при температуре 350—450° в присутствии ванадиевого катализатора. Выход малеинового ангидрида при этом достигал 90 вес.%. Основными побочными продуктами были окислы углерода и вода. [c.18]

Следующий этап, с которого, собственно, и начинается разработка процессов парофазного окисления ароматических углеводородов, относится к 1917—1920 гг. [1, с. 378—384]. Вейсс и Даунс получили весьма обнадеживающие результаты, использовав в качестве катализатора для окисления бензола в малеиновый ангидрид пятиокись ванадия как в чистом виде, так и в смеси с другими окислами. Даунс, изучив каталитическое парофазное окисление бензола в. лабораторном масштабе, рекомендует для промышленного процесса применять реактор типа трубчатого теплообменника с трубами малого диаметра н ртуть в качестве теплоносителя. [c.23]

Дальнейшая разработка катализаторов для парофазного окисления бензола в малеиновый ангидрид сводилась в основном к поискам различных добавок к активному веществу с целью увеличения селективности катализатора и глубины конверсии бензола. [c.23]

Путем подбора соответствующих условий регулируемого парофазного окисления различных углеводородов (парафинов, олефинов, гомологов бензола) в присутствии катализатора—бромистого водорода—удается направить эту реакцию [c.19]

Выше уже отмечалось, что крупнейшими потребителями полиметилбензолов являются производства топлив и растворителей. Третье место по объему потребления занимает производство продуктов окисления, особенно типа многоосновных кислот и их сложных эфиров. Исследования в этой области, ведущиеся с начала 20-х годов [122, 123], привели к разработке парофазного процесса получения малеинового ангидрида окислением бензола, фталевого ангидрида — окислением нафталина. Этот парофазный процесс, проводимый в присутствии пятиокиси ванадия, первоначально осуществляли на стационарном катализаторе, но в последние годы разработан вариант окисления нафталина в псевдоожиженном слое. [c.346]

Малеиновый ангидрид используют в качестве отвердителя эпоксидных полимеров, в производстве полимеров, фармацевтических препаратов, присадок и т. д. Основное его количество расходуется на производство полиэфирных полимеров. Получают этот ангидрид в промышленности парофазным окислением углеводородов (например, бензола) кислородом воздуха над ванадиевым катализатором. [c.155]

Окисление толуола в бензальдегид и бензойную кислоту исследовали многие химики начиная с 1875 г.— с работ Кокильо-на [5]. Еще до появления гетерогенного катализа Ипатьева и Сабатье было известно, что гомологи бензола, в том числе и толуол, окисляются храмовой смесью до бензойной кислоты. В 1900 г. в лаборатории Рашига [286] для окисления толуола применена хромовая кислота в смеси с перекисью марганца, которая считалась катализатором наряду с бензойной кислотой было получено некоторое количество бензальдегида. Начало парофазному окислению толуола кислородом положено в 1908 г. Орловым [287], который, пропуская смесь паров углеводорода с воздухом при 300° С над медью, получил заметные, но небольшие (3—4%) количества бензальдегида. Впервые о,кисление толуола на пятиокиси ванадия и молибденовом ангидриде осуществлено в 1916 г. Войлем [288]. Впоследствии рядом исследователей [289—294] было показано, что окислы ванадия и молибдена являются лучшими катализаторами для получения бензальдегида из толуола. [c.359]

Процесс окисления углеводородов С,, в малеиновый -ангидрид, точно так же, как и процесс окисления бензола, является парофазным каталитическим процессом. Пары углеводорода в смеси с воздухом при концентрациях ниже взрывных, т. е. при 1—1,5% углеводородной смеси, пропускаются при 400—500° С и атмосферном давлении с объемной скоростью 2000—8000 часг над соответствующими катализаторами. Полученный малеиновый ангидрид улавливается вымораживанием или в виде малеиновой кислоты—поглощением водой в скруббере. В табл. 1 приводятся экспериментальные данные, полученные на двух катализаторах молибдено-кобальтовом (Мо—Со) и ванадиево-фосфорном (V—Р). В лаборатории исследовалась возможность окисления 1) н-бутана, 2) бутиленов, полученных с I ступени дегидрирования -бутана, содержащих после азеотропной пе- [c.264]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Его получают каталитическим парофазным окислением бензола, фурфурола или непредельных углеводородов кислородом воздуха при температуре 400°С на неподвижном или псевдо-ожижбнном катализаторе. Одним из основных промышленных способов получения малеинового ангидрида является парофазиое окисление бензола при 380—420°С на неподвижном катализаторе на основе пятиокиси ванадия [2—4]. [c.505]

Другие катализаторы. Согласно Мойеру , борная кислота на инертном носителе предотвращает ингиби-)ование при парофазном окислении бензола в фенол. Вероятно, окись бора препятствует обрыву свободнорадикальных цепей на поверхности инертного носителя и, [c.65]

Для процесса парофазного окисления бензола в малеиновый ангидрид разработано большое число разнообразных катализаторов. Фирма National Anilin o. разработала ванадиевый катализатор на пористом алунде. Пятиокись ванадия в этом катализаторе активируют металлическим алюминием. [c.206]

Фирма Dresser Operation запатентовала процесс каталитического парофазного окисления бензола в присутствии Концентрация кислорода и SO2 в исходной смеси должна быть в пределах 2—20 объемн. %, температура 230—600 °С. В качестве катализатора используют металлы переменной валентности и подгруппы меди на силикагеле или окиси алюминия. Схема этого процесса показана на рис. 90. [c.243]

Прямое окисление бензола [24]. Предпринимались неоднократные попытки прямого окисления бензола, однако до сих пор этот метод не получил промышленного применения. Основная трудность — стадия окисления фенола, которая сопряжена с большими потерями целевого продукта. Прямое окисление бензола станет возможным при наличии достаточного количества сырья. В настоящее время действует опытная установка производительностью 10 тыс. т/год [25], в которой бензол подвергают жидко-ф азному окислению д действием у-излучения Со. При парофазном окислении бензола при 500 °С, незначительном избыточном давлении и 8—10%-ном превращении за проход выход фенола может достигать 70%. В качестве катализаторов применяются соли кобальта, AgNOз и УзО . [c.28]

Пром. способы получения М. а. I) парофазное каталитич. окисление бензола воздухом над стационарным оксидным ванадиймолибденовым катализатором (ок. 50% мирового произ-ва в 1987), 2) парофазное окисление н-бутана над стационарным или псевдоожиженным оксидным ванадийфосфорным катализатором (ок. 40% мирового произ-ва). Этот метод экономически предпочтительней бензольного. В обоих способах М. а из реакц. газов выделяют в жидком и твердом состоянии и в виде малеиновой [c.641]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Неудачные попытки подбора катализаторов для процесса получения фенола пря1мым окислением бензола явились основной причиной для перехода к изучению этой реа1кции без применения катализаторов. Учитывая невоз(можность непосредственного использования данных, полученных при работе на непроточных системах для реального производственного процесса, нами выбрана для подробного изучения реакция. парофазного некаталитического окисления бензола в проточных реакторах. [c.94]

Малеиновый ангидрид получают также из продуктов нефтяного происхождения, из н-бутенов (см. гл. XIII) или кротонового альдегида [32] в результате каталитического парофазного окисления воздухом. Этот процесс использовали во время войны в Германии вследствие недостатка бензола. При окислении кротонового альдегида в малеиновый в качестве катализатора [c.329]

Катализаторы окисления ароматических углеводородов. Среди гетерогенных процессов окисления ароматических углеводородов в кислородсодержащие продукты наибольшее распространение получили парофазные процессы синтеза малеинового ангидрида из бензола и фталевого ангидрида из нафталина и о-кси-лэла. В качестве основного компонента катализаторов служат соединения ванадия [461. [c.416]

Нафталин, бициклический углеводород, легко окисляется в условиях, в которых бензол не затрагивается, а поскольку продукт реакции еще и стабилизован двумя мета-направляющими группами, то нет опасности дальнейшего окисления. В настоящее время фталевую кислоту получают парофазным каталитическим окислением нафталина (Гиббс). Пары нафталина в смеси с воздухом пропускают над катализатором при высокой температуре, причем образующаяся кислота превращается в ангидрид, который возгоняется и улавливается в конденсаторе в очень чистом виде. Результаты опытов, проведенных в условиях, сходных с производственными (Шрив, 1943), показали, что фталевый ангидрид может быть получен с выходом 76% при нагревании продажного нафталина до 460—480 °С в присутствии катализатора — окиси ванадия на силикагеле побочным продуктом реакции является а-нафтохинон. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология