Полимеризация представления Лебедев

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

С. В. Лебедев в 1910—1913 гг., в тот период, когда еще не появились работы Боденштейна, Семенова и других исследователей в области теории цепных реакций, с замечательной наблюдательностью и интуицией исследователя предложил механизм реакции полимеризации углеводородов ряда дивинила, который, как уже было указано, в полной мере согласуется с современными нам представлениями об этом процессе. [c.561]

Исходя из своих теоретических представлений о механизме процесса полимеризации, С. В. Лебедев считал возможным для несимметрично построенных углеводородов ряда дивинила (в частности для изопрена) образование двух, различающихся между собой по структуре полимеров, построенных по признаку 1,4 присоединения [c.567]

С. В. Лебедев свои работы по полимеризации этиленовых углеводородов начал публиковать спустя 50 лет после появления работ А. М. Бутлерова по этому вопросу. В этот промежуток времени органическая химия переживала период интенсивного развития как в области теоретических представлений, так и в области техники эксперимента. Уже в первой статье, посвященной полимеризации несимметричного дифенилэтилена [43], С. В. Лебедев констатировал, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при полимеризации этиленовых углеводородов. В качестве примера он указывал, что процесс полимеризации изобутилена проходит и без воздействия возбудителей полимеризации при 200°, в то время как по схеме А. М. Бутлерова серная кислота принимает участие в образовании димерной и полимерной форм при полимеризации изобутилена всегда имеет место образование высокомолекулярных продуктов, а при полимеризации несимметричного дифенилэтилена наблюдается образование только димерных форм. [c.581]

В середине 20-х годов Циглер в Германии и Лебедев в России начали систематические исследования процессов полимеризации, гши-циируемых щелочными металлами. Оба исследователя пришли к выводу, что процесс является цепной реакцией, которую тогда описывали как атаку двойной связи С = С связью С—Ыа [17]. Такое описание по существу эквивалентно современному представлению об анионном росте цепи, который выражается, например, следующим уравнением [c.20]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

Интересно отметить, что при температурах полимеризации 100—200° количество полимеров редко превышало 20%, между тем как Гофман и Гарриес предлагали в своих патентах именно этот температурный предел для получения термополимера бутадиена. Для детального изучения химической природы получаемых при полимеризации продуктов с. В. Лебедев использовал большой комплекс химических методов, включая и незадолго перед этим разработанный Гарриесом метод озонирования. Этот метод позволял надежно определить положение двойных связей в молекуле, а на основании идентификации кислородных соединений, полученных при разложении озонидов, установить и строение молекул простейших полимерных продуктов. Химическая характеристика продуктов полимеризации давала надежные опытные данные об основных направлениях реакции полимеризации и о ее механизме. В то время Кондаков, Остромыслен-ский и Гарриес, т. е. наиболее крупные и авторитетные химики, длительное время занимавшиеся изучением процессов полимеризации, утверждали, что образование как шестичленных циклических димеров, так и полимеров при полимеризации диеновых углеводородов идет через стадию образования димера открытой цепи с тремя двойными связями в молекуле. Линейные димеры, по их представлениям, являются вполне устойчивыми соединениями и присутствуют в продуктах полимеризации наряду с циклическими димерами. [c.43]