Дикетоны для синтеза пиридин

Другая схема синтеза состоит в конденсации а-дикетона с гидразидом кислоты в гидразон схема (2) , который при последующей обработке аммиаком циклизуется в триазин, аналогично замыканию кольца в синтезе пиридинов по Ганчу. Если 1,2-дике-тон несимметричен, т. е. К то вначале образуется гидразон [c.187]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

Замещенные соли пирилия обычно получают в результате различных цилизаций, аналогичных используемым при синтезе пиридинов (разд. 5.2.2). В большинстве случаев цикл замыкается в результате кислотно катализируемой дегидратации 1,5-дикетонов. Способ получения 1,5-дикетонов и уровень их окисления могут варьироваться. Два примера получения тетрафтороборатов пирилия (более стабильных, чем взрывоопасные перхлораты) приведены на рис. 5.52 [103, 104]. В том случае, когда предшественником кати- [c.207]

Синтез пиридинов по Ганчу. Синтез Ганча заключается в конденсации двух молекул Р-кетоэфира или Р-дикетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Примером служит конденсация ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. В этом случае промежуточным продуктом является, несомненно, Р-этилиденацетоуксусный эфир и Р-аминокрото-новый эфир. Если представить, что иминоформа последнего конденсируется с этилиденовым производным по Михаэлю (стр. 442) с последующим замыканием цикла, то циклизация, очевидно, будет аналогична описанной ранее реакции Кнорра [c.366]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

АцетонилаЦетон и другие 1,4-дикетоны [81, 82] в зависимости от условий синтеза образуют с малононитрилом 1,4-диамино-2,5-дицианопентале-ны (1-72) или 2-амино-3,7-ДИЦИано-5Н-циклопента[Ь] пиридины (1.73) [c.19]

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряженным присоединением цианацетамида [266] аналогично в случае 3-алкоксиенонов (т. е. эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина.[264, 267]. Применение Н2ЫСОСН2С(ЫН2)=№Н2 С1 [c.148]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Пол ение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров р-кетокислот или -дикетонов с альдегидами и КНз с послед, окислением образовавшихся диги дропиридинов [c.120]

G6H5GOGH(OH)GeH5 — белые или бледно- елтые нризмы без запаха т. пл. 133—137° т. кип. 343—3447768 мм, 194°/12 мм растворимость в 100 г растворителя в воде 0,03 г (25°) в пиридине 20 г плохо растворим в эфире при нагревании В. растворяется в спирте и ацетоне. При восстановлении Б. образуются два оптически недеятельных стереоизомерных гликоля гидробензоин, т. пл. 139°, и изогидробензоин, т. пл. 121° при окислении получается а-дикетон-дибензоил (бензил). Спиртовой р-р Б. при встряхивании с КОН дает пурпурно-красное окрашивание реактив Фелинга восстанавливается В. уже нри обычной тем-ре. Б. получают копденсацией двух молекул бензойного альдегида в присутствии KGN (ом. Бензоиновая конденсация). Применяют Б. в органич. синтезе, для флуоресцентного определения Zn, как эталон в калориметрии и др. и. Я. Ефимов. [c.204]

Тетрациклический кетон (364) при нагревании с хлоргидратом пиридина легко изомеризуется и деметилируется в О-гомоэквиленин (21) [141]. Тот же продукт может быть получен и при аналогичной обработке дикетона (363) при этом последовательно протекают три реакции — циклизация, деметилирование и изомеризация. Эта совокупность реакций представляет собой метод синтеза В-гомоэквиленина (21) из метокситетралона (8) в три стадии с общим выходом 28% [141, 458]. [c.144]

Применение в синтезе Гантча циануксусиого и малонового эфиров, нитрила Р-аминокротоновой к-ты и различных дикетонов дало возможность получать труднодоступные производные пиридина. Так, при конденсации этоксиацетилацетона с цианоацетамидом в присутствии пиперидина образуется З-циан-4-этокси-метил-2-окси-6-метилпиридин, являющийся промежуточным соединением в синтезе витамина В5 [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология