Хинолины меркурирование

Однако если бы такой тип электронного смещения имел заметное влияние на реакционную способность, замещение происходило бы в положения 2 и 4, как при меркурировании N-окиси пиридина [106]. Некоторые из вышеупомянутых реакций, возможно, протекают по механизму последовательного присоединения-отщепления, аналогично замещению в хинолине. [c.139]

Серноватистокислый натрий является лучшим средством для симметризации соединений с легко отщепляемой ртутью—меркурированных аминов и фенолов, а также ртутных производных некоторых гетероциклов меркурированного в а-положение фурана, фурилового спирта и меркурированного хинолина. [c.103]

Меркурирование. При взаимодействии хинолина с ацетатом ртути при комнатной температуре образуется М-меркурацетатная соль [c.106]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Меркурирование в пекислотных условиях служит примером электрофильного замещения. При действии па хинолин ацетата ртути легко образуется четвертичный 1-меркуриацетат. При 160 °С происходит дальнейшее замещение, и после обработки хлоридом натрия получаются 3- и 8-меркурихлориды хинолина схема (41) . [c.222]

Хинолин [609, 610], изохинолин [609,611], метилхинолины [609,610, 612] меркурируются также в довольно жестких условиях при нагревании с уксуснокислой ртутью до 150° С в течение нескольких часов. Хинолин дает при этом два мономеркурированных в положения 3 и 8 продукта и димеркурированное соединение. Ртуть в изохинолине вступает в пиридиновое кольцо в р-положение к азоту. Но уже наличие в молекуле хинолина не только гидроксила, но даже и карбоксила и сульфогруппы делает возможным вести меркурирование в более мягких условиях в водном растворе на холоду (8-оксихинолин [9, 613—615] и его бром-и дибромзамещенные [613]) или при кипячении (хинолин-2-окси-8-карбоновая [615], хинолин-8-окси- [c.100]

Меркурирование хинолина [610]. Избыток хинолина нагревают с уксуснокислой ртутью в течение 5 час. до 150—160° С. По охлаждении выпадает осадок диацетатмеркурхинолина, фильтрат от которого после прибавления эфира при продолжительном хранении дает еще некоторое количество аморфного осадка, представляющего собой это же димеркурированное соединение, на стенках выделяется в виде шаровидных агрегатов хинолин-3-меркурацетат после кристаллизации из воды плавится при 212° С [Ш5]. Фильтрат после испарения эфира, прибавления хлористого натрия и отгонки хинолина с водяным паром дает аморфную хлористую 8-хинолилртугь. [c.102]

Серноватистокислый натрий является лучшим средством для симметризации соединений с легко отш,епляемой ртутью — меркурированных аминов [92, 128—131], фенолов [72, 92], а также ртутных производных камфоры [12, 16], некоторых гетероциклов меркурированного в а-(но и в ]3)-положение фурана [132], фурилового спирта [133]. Им симметризованы также меркурированный пиридин [75] и хинолин [134] и ртутные производные ценов [1246, 135—137]. При симметризации 3-броммеркуркамфоры употреблен прием [16], предотвращающий течение обратной реакции взаимодействия симметричного ртутноорганического соединения с солью ртути реакцию ведут в гетерофазной среде бензол — вода более растворимое полнозамещенное ртутноорганическое соединение растворяется в бензоле и тем самым выводится из сферы реакции. [c.253]

Эти реакции нашли широкое применение в химии нуклеозидов, поскольку пиримидиновое кольцо легко меркурируется в положение 5 [73, 74]. Так, Бергстром получил с неплохим выходом ряд 5-замещенных нуклеозидов, которые обычно трудно синтезировать другими способами [уравнение (14.44)]. Дэйве показал, что даже электронообогащенные олефины, такие, как дигидропиран и другие эфиры енолов, реагируют с меркурирован-ными пиримидинами с образованием связи С—С между атомами С (5) пиримидина и С(1) енольного эфира или ацетата [75, 76]. Аналогичным образом можно вводить ненасыщенные боковые цепи в положение С(4) хинолинов [уравнение (14.45)] [77]. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология