реакции полярность растворителей

Стереоспецифичность реакции Дильса—Альдера между метилакрилатом и циклопентадиеном также в некоторой степени зависит от полярности растворителя [124] см. реакцию (5.43) в разд. 5.3.3. Показано, что отнощение эмйо-аддукт/экзо-аддукт изменяется от 74 26 в триэтиламине до 88 12 в метаноле при температуре около 30°С. В этой реакции полярность растворителя влияет не только на отнощение энйо-аддукт/экзо-аддукт, но и на выход побочного продукта эн5о-дициклопентадиена [389]. Как и ожидалось, повыщение полярности растворителя подавляет реакцию димеризации циклопентадиена [389]. [c.356]

Своеобразность алкадиенов-1,3 состоит в том, что присоедь пе-ние происходит в двух направлениях 1,2- и 1,4-присоединен ге. Соотношение изомерных продуктов присоединения определяется температурой реакции, полярностью растворителя, характером реагента. [c.137]

Значения энергии для галогеноводородных кислот (табл.91) допускают цепную реакцию только в случае бромистого водорода, для которого действительно были найдены длинные цепи, в то время как хлористый водород вследствие эндотермичности второй стадии присоединения дает лишь короткие цепи. Радикальное присоединение бромистого водорода, брома и хлора происходит в общем только при отсутствии факторов, способствующих полярной реакции (полярный растворитель, перенос-чич галогена). [c.552]

В процессе хлорметилирования образуются продукты, частично растворимые в бензоле, количество которых зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. Наличие нерастворимых продуктов в хлорметилиро- [c.65]

Пожалуй, самый простой и наглядный способ описания каталитического эффекта состоит в том, чтобы показать, что в переходном состоянии (ПС) реакции реагенты сильнее взаимодействуют с АЦ, чем в исходном состоянии. Последнее, очевидно, приводит к эффективному понижению энергии активации Еа) данного элементарного акта. Такое понижение Еа может, например, произойти, если в ПС имеет место заметная поляризация электронного распределения по сравнению с распределением электронной плотности в реагентах и достаточно велик чисто электростатический вклад в координационное взаимодействие. Тогда влияние АЦ можно описать некоторым кулоновским зарядом либо просто внешним электрическим полем. Возникающая ситуация очень напоминает ту, которая обсуждалась ранее в главе 2 в связи с влиянием на элементарный акт некоторых реакций полярных растворителей, с тем отличием, что сейчас мы имеем дело с более неоднородным распределением внешних кулоновских центров (электрическое поле имеет, вообще говоря, заметно большую ани- [c.262]

Образование циклических реакционных центров всегда приводит к г мс-структуре присоединяющегося звена. Другие щелочные металлы неспособны вести этот процесс столь же эффективно, как это делает литий, поскольку они слишком велики и не могут войти в требуемое циклическое расположение атомов, участвующих в реакции. Полярные растворители полностью исключают образование с-структуры, так как они за счет сольватации увеличивают размеры ионов щелочных металлов. [c.90]

Соотношение образующихся продуктов конденсации зависит от условий реакции — полярности растворителя и температуры. Выход [c.51]

В процессе хлорметилирования образуются частично растворимые продукты, количество которых зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. Наличие двух частей в хлорметили-рованных асфальтитах (ХМА) является следствием конкурирующей реакции конденсации хлорметильиых производных [303, 306]. [c.291]

Скорость сольволиза солей трет-бутилдиметилсульфо11ия снижается при повышении полярности растворителя [710]. Аналогично скорость сольволиза солей триэтилоксония в водном этаноле снижается при повышении содержания воды [490]. Скорость сольволиза солей N-трет-алкилпиридиния, например перхлората 1-(1-метил-1-фенилэтил)пиридиния, почти не зависит от полярности растворителя, в то время как сольволиз солей /V-втор-алкилпиридиния незначительно замедляется прп повышении полярности растворителя [710]. Так как в реакциях типа б (см. табл. 5.4) на стадии образования активированного комплекса заряда не возникает, то на скорость таких реакций полярность растворителя влияет в гораздо меньшей степени. [c.208]

В процессе хлорметилирования образуются продукты, частично растворимые в бензоле, причем их количество зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. Наличие не растворимого в бензоле продукта в хлорметплированных асфальтитах (ХМА) является следствием конкурирующей реакции конденсации хлорметильных производных, о прохождении которой свидетельствуют экстремальный характер зависимости степени хлорметилирования от времени, большее содержание хлора в растворимой части ХМА, уменьшение отношения Н/С ХМА [38, 40, 41] (см. табл. 37). [c.112]

Недавно полиперфтор-п-фенилены, содержащие на концах хлор, получены из 1,4-дихлортетрафторбензола [56] в присутствии активированной порошкообразной меди кипячением в диметилформамиде [47]. Применение в этой реакции полярного растворителя является дальнейшим развитием сделанной ранее работы. Полученные в этих условиях хлорсодержащие полимеры, но-видимому, имеют те же физические свойства, что и полимеры, полученные в блоке из бром- или иоднроизводных. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология