Энергия предпочтения октаэдрической

В этом выражении доминирующей составляющей энтальпии или теплоты обмена одного моля какого-либо иона меладу расплавом (или магмой) и сосуществующими кристаллами оливина может оказаться энергия предпочтения октаэдрической позиции. Это предположение разумно, поскольку существенная доля ионов переходных элементов может занимать тетраэдрические позиции в структуре расплава, но не оливина, где они находятся в октаэдрической координации. Если это допущение относительно природы энтальпии справедливо, то для различных ионов в одной и той же системе должна соблюдаться линейная связь меж- [c.151]

Рис. 6.19. Соотношение между ионными радиусами и энергиями предпочтения октаэдрической позиции для некоторых двух- и трехзарядных ионов переходных металлов.

Судя по данным табл. 4 ион N 2+ имеет предпочтение к октаэдрическим узлам, тогда как у иона Ре + энергия предпочтения к октаэдрическим узлам равна 0. [c.98]

Разность между энергиями стабилизации катиона в октаэдрическом и тетраэдрическом узлах служит. мерой предпочтения к тому или иному окружению и называется энергией предпочтения. В табл. 1.3 представлены значения энергии стабилизации и энергии предпочтения для некоторых ионов переходных металлов. [c.22]

Таблица 6.11, Энергии стабилизации кристаллического поля ( FSE) и энергии предпочтения октаэдрической позиции, (OSPE) для ионов переходных металлов в шпинели

Разница между октаэдрической и тетраэдрической FSE какого-либо иона называется энергией предпочтения октаэдрической позиции (английское сокращение OSPE). Ее значения для ряда ионов даны в табл. 6.11. Структуры, в которых ионы с высокими значениями OSPE занимают октаэдрические пустоты, существенно стабильнее структур, в которых эти ионы помещались бы в тетраэдрических позициях. Мол<но приблизительно [c.150]

Такую же роль кристаллического поля демонстрирует структура шпинели с имеющимися в ней тетраэдрическими и октаэдрическими координационными позициями, доступными для катионов (разд. 6.2.2). В нормальных шпинелях ионы с зарядом 24- размещаются по тетраэдрическим позициям. Однако, если катионы с зарядом 2- - имеют более высокую энергию предпочтения октаэдрической позиции, чем ионы с зарядом 3+, появляется возможность образования обратной или частично обратной шпинели. Из приведенных в табл. 6.2 сведений относительно нормальной и обратной структур некоторых природных шпинелей видно, что обратными являются те, которые содержат двухвалентные ионы с высокой энергией предпочтения октаэдрической позиции. Например, М1А1204 является обратной, тогда как М Л1204 — нормальной шпинелью Mg2 и АР+ не имеют энергии стабилизации кристаллического поля. Однако, как упомянуто в разд. 6.2.2, помимо энергии кристаллического поля существуют и другие факторы, определяющие распределение катионов по имеющимся в структуре шпинели позициям. [c.153]

Теперь мы в состоянии понять важное влияние этих структурных параметров на распределение элементов, например, в процессе становления Скергаардского расслоенного интрузива (см. гл. 5). И[сходя из величии энергий предпочтения октаэдрической позиции, мы можем ожидать, что при кристаллизации оливина магма должна быстрее обедняться чем Со [c.153]

Именно это и наблюдается в Скергаардском интрузиве. Порядок уменьшения энергии предпочтения октаэдрической позиции для двух- и трехзарядных иоиов переходных металлов, а именно [c.153]

Поскольку обмен включает два различных катиона, необходимо иметь один катион с известной энергией предпочтения октаэдрической (или тетраэдрической) позиции. Тогда его можно использовать как стандарт, относительно которого можно измерить энергию предпочтения других ионов. Навротски и Клеп-па [284] выбрали для сравнения из независимой экспериментальной работы по изменению энтальпии, связанному со структурными переходами алюминия, и пришли к выводу, что этот ион имеет в шпинелях энергию предпочтения октаэдрической позиции 4,17 кДж/моль, По этой величине и энергиям обмена, рассчитанным по уравнению (7.46), для шпинелей с известной степенью инверсии при определенных температурах были рассчитаны энергии предпочтения. Современные величины, вероятно, не очень точны, потому что величины X шпинелей бы- [c.171]

Эта последовательность, за исключением положения Со +, совпадает с определенной по спектрам поглощения ионов переходных элементов в окислах. Но термодинамические величины в целом ниже на несколько кДж/моль (например, для Сц2+ полученная по термодинамическим расчетам величина энергии предпочтения октаэдрической позиции равна - 42 кДж/моль, спектрально определенная — 63 кДж/моль). Эта разница, вероятно, получается в результате комбинации многих факторов, включая погрешность, вносимую использованием равенства A/ = V9Ao при определении энергии тетраэдрической кристаллической решетки (см. гл. 6) и при допущении полной идеальности (см. выше). [c.172]

Близкое к —10 ккал моль значение АН° + было получено также из данных о растворимости AI2O3 в алюминатах магния и кобальта. На рис. 39 представлены значения энтальпии предпочтения отдельных ионов к октаэдрическим узлам шпинельной структуры, полученные из данных табл. 15 при условии, что АН° + =—10 ккал моль. Для сравнения на рис. 39 показаны также значения энергии предпочтения к октаэдрическим узлам шпинельной структуры рассчитанные [134, 135] для ионов [c.111]

В табл. 6 представлены данные, характеризующие электронную структуру шпинелеобразующих ионов при окта- и тетраэдрическом окружении. Здесь же указана энергия предпочтения ионов к октаэдрическим узлам, рассчитанная из условия, что ЭСКП при тетраэдрическом окружении почти вдвое. ........при октаэдрическом окружении. [c.136]

Для исследования катионного распределения в сложных шпинельных твердых растворах с несколькими типами катионов был предложен комбинированный метод рентгеновского и нейтронного структурного анализа ферритов [7]. Во многих случаях, однако, распределение одного или более типов катионов в сложной шпинели не отличается от характера распределения их в моноферрите. Это справедливо для катионов со значительно отличающимися энергиями предпочтения к октаэдрическому узлу. Структурное исследование сводится тогда к определению величины кислородного параметра и параметра, характеризующего распределение по подрешеткам наиболее безразличных к координации катионов. [c.82]

Рассмотрим энергию СОО для всех конфигураций центрального атома (d — d ) в единицах Dq (окт.) для высокоспинового и нпзкоспинового состояний (табл. 10.11). Конфигурация не оказывает предпочтения тому или иному полю в высокоспиновом состоянии, для конфигураций d d , d и в том же состоянии энергия СОО незначительна. Для низкоспинового состояния предпочтительность октаэдрического окружения лигандов очевидна во многих случаях. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология