Аллильные комплексы молибдена

Как видно из схемы, аммиак образует координационно-ненасыщенное соединение с молибденом (П), восстанавливая Мо. Последнее хемосорбирует пропилен и переходит в л-аллильный комплекс П1 за счет отрыва атома водорода кислородом, связанным с вис- [c.242]

При образовании я-комплексов прочность связи зависит от подвижности свободных -электронов центрального атома, и чем меньше потенциал ионизации металла, тем прочнее связь. Имеется много работ по свойствам и структуре комплексов с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Олефиновые комплексы образуются с ванадием, хромом, молибденом и кобальтом [264]. Известны аллильные комплексы с марганцем, кобальтом, никелем и палладием. [c.126]

В разделе 3.1 указывалось, что начальной стадией катализа на катализаторах Циглера — Натта является образование л-аллиль-ного комплекса мономера с атомом переходного металла. Такие комплексы могут быть получены непосредственно в качестве активных катализаторов, если воспользоваться высокой реакционной способностью аллильных производных по отношению к некоторым соединениям переходных металлов (никель, хром, кобальт, железо, титан, ванадий, молибден, вольфрам, ниобий и др.). [c.54]

Комплексы с железом [516], вольфрамом и молибденом [127, 128], а также с рутением [517], получающиеся по схемам (16) и (17), обладают значительной устойчивостью и перегруппировываются в я-аллильные производ- [c.286]

В работе [347] изучена связь кислотно-основных свойств вис-мут-молибден-фосфорного катализатора и степени превращения на вем бутилена и бутадиена-1,3 в малеииовый ангидрид. Ра-осмотре-но взаимодействие ненасыщенных углеводородов (являющихся слабыми оонованиями), продуктов реакции (имеющих кислотные свойства) и кислотно-ооновной поверх носхи катализатора. Показано, что на кислотной поверхиюсти катализатора кислотные продукты реакции стабильны. Поэтому введение в молибдат висмута кислотных добавок (ионов фосфора) увеличивает -селективность окисления бутилена и бутадиена-1,3 в малеиновый ангидрид на кислотной поверхности катализатора ускоряется образование промежуточного л-аллильного комплекса, ведущего дальнейшее окисление. [c.205]

При адсорбции пропилена на ионе шестивалентного молибдена, находящегося на поверхности олово-молибдеиового катализатора, согласно изотопным данным [2, 3], образуются я-аллильный комплекс и гидроксильная группа, связанная, вероятно, с пятивалентным молибденом. Последнее предположение основывается на исследовании соединений вольфрама — аналога молибдена [15]. Взаимодействие с кислородом приводит к отрыву второго [c.45]

Трост показал, что многие реакции аллилацетатов нуклеофилами, катализируемые комплексами палладия (0), катализируются также (комплексами молибдена (0) и вольф(рама (0), но региоселективность реакций для всех трех металлов различна. Палладий направляет нуклеофил к наименее стерически затрудненному концу аллильного субстрата. Молибден направляет реакцию по более затрудненному концу, если в качестве атакующего нуклеофила используют малонат, и по менее затрудненному концу ери использовании нуклеофилов, более чувствительных к стерическим факторам [80]. Вольфрамовый катализатор направляет нуклеофил в наиболее стерически затрудненные уча-сжи независимо от структуры нуклеофила [81] (ч. 1, разд. 3.4,6). Основываясь на экспериментальных данных в сочетании с расчетами молекулярных орбиталей, Трост пришел к выводу, что в катализируемых вольфрамом реакциях существенную роль играют электронные свойства системы, тогда как в реакциях, катализируемых палладием, доминируют стерические факторы. Молибден в этом ряду занимает промежуточное положение [82]. Предполагают, что все эти реакции включаюг образование т] -аллильных металлокомплексов. [c.357]

Батист, Липпенс и Шуи [413] изучили зависимость активности и селективности окислительного дегидрирования бутена-1 от состава висмут-молибденовых катализаторов и пришли к выводу, что бутен-1 с молибденом дает я-аллильный комплекс, а роль висмута сводится к облегчению дегидратации и восстановлению поверхности катализатора, на которой образуется два сорта анионных вакансий [c.281]