Смеси полимеров параметр взаимодействия

Дело в том, что в соответствии с теорией Флори зависимость между составом и температурой (в работе Флори эта зависимость дана в виде диаграммы состав — параметр взаимодействия "/1) должна иметь вид, представленный на рис. 3.14. Узкая область сосуществования двух фаз при повышении температуры (уменьшении XI) выше Тк, где кончается широкая область гетерогенности, постепенно сужается, но тенденции к сдвигу ее в сторону высоких концентраций сосуществующих фаз не обнаруживается. Однако по аналогии с зависимостью температур кристаллизации от состава (смесь с растворителем) следует ожидать, что подобный сдвиг в область высоких концентраций должен существовать и для жидкокристаллического состояния. Во всяком случае, для чистого высокоплавкого полимера должна существовать гипотетическая температура перехода между жидкокристаллическим и изотропным состояниями. Соответственно должна существовать непрерывная кривая изменения температур перехода от этой гипотетической точки до тех концентраций полимера, где переходы совершаются уже в пределах экспериментально реализуемых температур и где действуют расчеты составов фаз по уравнениям Флори. На рис. 3.14 предполагаемая кривая перехода в жидкокристаллическое состояние показана пунктиром, а диаграмма по Флори — сплошными линиями. [c.66]

При одновременном центрифугировании два полимера, различающиеся по кажущимся парциальным удельным объемам вследствие различий в химическом составе, будут собираться в отдельные полосы. Однако, если различия в величинах и,, невелики, полосы могут частично перекрываться. При исследовании смеси многих полимеров можно наблюдать почти непрерывное распределение значений и суммарное распределение концентрации полимера является суперпозицией многих кривых с различающимися положениями максимумов. При рассмотрении такого случая взаимодействием полимерных молекул можно пренебречь. Практически это означает, что опыты должны проводиться в 0-условиях. Однако невозможно найти смесь растворителей с одной и той же 0-температурой для всех полимеров, поскольку полимеры несколько различаются по своему химическому составу. Лучшее, что можно попытаться сделать,— это подобрать условия, достаточно близкие к 0-точке, для всех видов молекул в смеси и тем самым сделать эффекты, обусловленные взаимодействием молекул полимера, достаточно малыми, а затем устранить их путем экстраполяции результатов к общей концентрации полимера, равной 0. В принципе возможно также развитие теории, учитывающей взаимодействия молекул полимера, но для этого необходимо знать параметры взаимодействия как функцию химического состава. [c.437]

Чем хуже взаимодействуют жидкости друг с другом, т. е. чем больше положительные отклонения от идеальности (см. гл. 11), тем больше параметр 0 . Если жидкости плохо взаимодействуют друг с другом, они хорошо взаимодействуют с полимером, клубок в такой смеси набухает лучше, и [т]] > [11]адд. Наоборот, если жидкости хорошо взаимодействуют друг с другом, т. е. наблюдаются отрицательные отклонения от идеальности 0 <с0 и Х12<0), то их смесь плохо взаимодействует с полимером, клубок набухает слабо, [т]] < [Т1]адд. [c.378]

Если смесь двухфазна, то она представляет собой по структуре коллоидную систему, а свойства последней, как это известно из коллоидной химии, зависят от размера и формы частиц, их числа в единице объема и т. д. Таким образом, свойства двухфазных смесей полимеров следует сопоставлять не столько с термодинамическим параметром взаимодействия полимеров, сколько с коллоидно-химическими параметрами, общепринятыми в коллоидной химии дисперсных структур. [c.11]

Определение газо-хроматографическим методом термодинамических параметров взаимодействия низкомолекулярных соединений с полимерами требует учета ряда специфических особенностей высокомолекулярных соединений. Сложность молекулярной структуры полимерных материалов приводит к многообразию состояний, в которых могут находиться полимерные фазы. Как известно, полимеры могут быть в двух фазовых состояниях, отличающихся различной степенью упорядоченности в расположении звеньев и цепей кристаллическом и аморфном. Твердые полимеры могут быть и частично кристаллическими, тогда в полимере существуют кристаллические и аморфные области. Такой полимер в некоторых случаях можно рассматривать как обыкновенную смесь непроницаемых кристаллов и квазижидкой аморфной среды [22]. Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех физических состояниях [23] стеклообразном (колебательные движения атомов), высокоэластическом (колебательные движения звеньев, что приводит [c.267]

Если ферментативному гидролизу подвергается смесь гомополимеров со средней стеиепью ио.1имс )нзации х (как это обычно и бывает на практике при работе с полимерами, имеющими степень полимеризации более 10), то важно найти, как это влияет на экспериментальные величины кинетических параметров Кт и Ут по сравнению с гидролизом гомополимера с определенной степенью полимеризации х. При взаимодействии фермента со смесью гомополимеров концентрация каждого фермент-субстрат-ного комплекса дается следующим выражением [5] [c.113]

Значение полимерных смесей для получения мембран постоянно возрастает. К сожалению, для выбора полимерных пар все еще существует ряд ограничений, хотя кислотно-основная концепция, определяющая взаимодействия между кислыми и основными полимерами, позволяет прогнозировать в дальнейшем существенное улучшение ситуации. Иногда карты параметра растворимости могут оказать некоторую помощь в выборе полимеров для составления смесей. Значения Ьа и бр для полистирола и полифениленоксида, которые образуют совместимую (единая Гс) смесь, лежат очень близко друг к другу. На Дбкр влияют различные факторы (Дбкр — критический максимум разницы между параметрами растворимости, которая допускает существование совместимой смеси), в частности молекулярная марса обоих полимеров (совместимость меньше при более высокой М), специфические взаимодействия между функциональ- [c.222]

Здесь и 2 — объемные юли компонентов 1 и 2 сме-шанного растворителя, с. з - - парцнальны.й удельный объем полимера Х12. н Хгз — безразмерные параметры, учитывающие взаимодействие между молекулами [c.273]