Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Разделение при помощи некоторых химических соединений

    РАЗДЕЛЕНИЕ ПРИ ПОМОЩИ НЕКОТОРЫХ [ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.306]

    Пригодность растворителя для экстрактивной разгонки зависит от его влияния на летучесть компонентов, подлежащих разделению, и на некоторые другие факторы, упомянутые ниже. Обычно предпочтительно выбирать такой растворитель, который увеличивает нормальное отношение давлений насыщенных паров и образует систему, в высшей степени отклоняющуюся от идеальной. В дополнение к этому растворитель должен достаточно высоко кипеть, чтобы компоненты, полученные с растворителем в виде одной фазы, могли быть легко отделены с помощью ректификации. Он должен также хорошо растворять и хорошо растворяться сам, чтобы не требовалось исключительно большого отношения растворитель смесь и чтобы в процессе разгонки не происходило перехода растворителя в другую фазу. Если же растворитель переходит в другую фазу, то увеличение относительной летучести будет значительно меньшим. Растворитель должен быть термически устойчивым для того, чтобы он не разлагался в процессе экстрактивной разгонки или последующей ректификации, проводимой для удаления из растворителя растворенных компонентов. Растворитель не должен быть ядовит, чтобы с ним можно было просто обращаться. Он также не должен реагировать с компонентами смеси образование устойчивых химических соединений или азеотропов с растворителем при экстрактивной разгонке нежелательно и может помешать требующемуся разделению. Если растворитель кипит на 50° выше смеси, опасность образования азеотропов становится незначительной (см. раздел П1). Желательно (но не обязательно) применять в лаборатории растворитель, имеющий широкое распространение. [c.275]


    С помощью хроматографического метода возможно разделение сложных смесей органических и неорганических веществ на отдельные компоненты, разделение и выделение растительных и животных пигментов, изотопов, редкоземельных элементов и других веществ разделение веществ, близких по их физико-химическим свойствам селективное извлечение веществ из сложных смесей очистка веществ от посторонних примесей, концентрирование веществ из сильно разбавленных растворов определение молекулярной структуры некоторых соединений путем установления связи между сорбируемостью и строением данного вещества качественный и количественный анализ исследуемого вещества. Хроматографический метод используется также для препаративных и промышленных целей и обеспечения необходимых мер по очистке окружающей среды от загрязнений. [c.294]

    Газовая хроматография, несомненно, является выдающимся научным достижением последнего десятилетия. Успехи этого метода в значительной мере связаны с химическим анализом. Этот факт кажется странным, поскольку газовая хроматография наиболее эффективна в быстром разделении смеси химических соединений и лишь в некоторых случаях с ее помощью удается осуществлять качественную или количественную идентификацию соединений. Еще более удивительно то, что тесная связь газовой хроматографии с химическим анализом возникла в условиях, когда в науке и промышленности существовала большая потребность во все более тонких методах выделения и сбора чистых химических соединений. Тем не менее факт остается фактом усилия науки в области газовой хроматографии почти целиком были направлены на развитие этого метода как метода анализа, а не как метода разделения. [c.7]

    Значительно сложнее обстоит дело при исследовании сложных смесей органических соединений. Здесь прежде всего следует установить возможность физического разделения компонентов на основании их летучести, летучести с водяным паром и т. д. Затем прибегают к помощи известных химических реакций, позволяющих разделить отдельные классы соединений. Получив некоторые предварительные данные, можно пытаться применить те способы разделения и анализа, о которых говорилось выше. Однако, как общее правило, каждый химик при исследовании органических веществ в зависимости от поставленной перед ним задачи и основываясь на предварительных данных принужден самостоятельно разрабатывать от случая к случаю собственный ход анализа. [c.8]


    Физические процессы выделения чистых компонентов из газообразных, жидких и твердых смесей, применяемые в нефтехимии, в основном аналогичны процессам нефтяной промышленности. Ниже рассмотрены физические процессы разделения для получения некоторых индивидуальных углеводородов, выделения бензола и толуола из бензинов экстракцией жидкой двуокисью серы (по методу Эде-леану), процессы разделения химическим путем (сульфированием — через эфиры серной кислоты, при помощи комплексных соединений) и др. [c.57]

    Пособие состоит из четырех глав. В первой главе изложены сведения о посуде, оборудовании и приборах, используемых в лаборатории органического синтеза, описаны разделение и очистка органических веществ, дано определение некоторых констант, рассмотрены свойства растворителей, правила техники безопасности и первая помощь при несчастных случаях. Во второй главе дано описание различных типов химических превращений, их механизм и приведены синтезы, протекающие в соответствии с этими механизмами. Здесь же рассмотрены основные теоретические и практические вопросы. Третья глава посвящена функциональному анализу и идентификации органических соединений как химическими, так и [c.3]

    Всякий раз, когда все лиганды Ь химически различаются, мы полагаем, что они удовлетворяют следующему условию если ХЕ, lE представляют одно и то же соединение, аХЕ, а Е представляют идентичные соединения для каждой перестановки а множества лигандов Ь. В некоторых сложных молекулах X такое нестрогое условие может ограничивать разделения X скелет/лиганд, которые мы могли бы сделать. Напомним, что множество всех перестановок Ь с обычным законом композиции образует группу 8уш Ь, имеющую 1Ы элементов (где 1Ы равно числу элементов в Ь) с помощью полностью алгебраических аргументов это условие приводит к следующей теореме. [c.50]

    Большое внимание при изложении технологических вопросов уделено проблеме разделения близких по свойствам щелочных металлов (цезия, рубидия и калия), которая на протяжении десятилетий была одной из наиболее трудных проблем химии и технологии рассеянных элементов. В аналитической химии эта проблема не решена до сих пор, так как неизвестны реагенты, с помощью которых можно было бы осуществить количественное разделение рубидия и цезия или рубидия и калия. Отсюда повышенный интерес многих исследователей ко всякого рода различиям в физико-химических свойствах цезия, рубидия и калия, различиям, которые могли бы быть использованы в технологической и аналитической практике. Поэтому там, где это возможно, проведено сопоставление некоторых физико-химических констант указанных выше элементов и их соединений. [c.9]

    Существенной характеристикой сложного метода спектрального анализа является степень универсальности. Число элементов-примесей, одновременно определяемых с помощью данного метода, зависит, в первую очередь, от особенностей использованного метода разделения. Кроме того, желательно, чтобы способ концентрирования был единым не только для данного элемента, но и для его соединений. Независимо от первоначального вида анализируемого вещества концентрат должен приводиться к некоторой единой физико-химической форме, в которой готовится и серия рабочих эталонов. [c.238]

    Методом газовой хроматографии можно разделять и анализировать только достаточно летучие и термически устойчивые вещества. Поэтому многие нелетучие и термически неустойчивые соединения, например полимеры, перекиси, некоторые соли, классическим методом газовой хроматографии анализировать нельзя. Большие трудности встречаются при хроматографическом анализе соединений, агрессивных при обычных условиях. Однако потребность в анализе смесей таких соединений во многих производствах очень велика. Чтобы применить метод газовой хроматографии (который зарекомендовал себя как быстрый и эффективный метод разделения) для анализа нелетучих, неустойчивых и агрессивных веществ, их с помощью химических реакций переводят в другие, более летучие, устойчивые и неагрессивные соединения. [c.191]

    Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]


    Физические свойства цис- и транс-изомеров обычно очень сходны (см. табл. 6-1), и выделение их из смеси с помощью таких методов, как фракционная перегонка или кристаллизация, не всегда оказывается возможным. Обычно для разделения соединений, имеющих физические свойства, близкие к свойствам цис- и транс-изомеров, приходится прибегать к хроматографическим методам (разд. 1-6,А). Данные, приведенные в табл. 6-1, показывают, что, за исключением гексенов-3, температуры плавления г ыс-изомеров ниже, а температуры кипения выше, чем у тронс-изомеров хотя обычно эти отличия невелики, они приносят некоторую пользу при установлении конфигурации цис- и транс-изомеров. Более надежное решение вопроса обычно может быть достигнуто с помощью изучения дипольных моментов, ЯМР- и ИК-спектров и характера химической реакционной способности. [c.186]

    И гидроксид-ионы, вследствие чего она обладает довольно высокой реакционной способностью эту активность можно понизить при помощи определенных жидких фаз или добавок, уменьшающих расширение задних фронтов хроматографических зон. Менее активна поверхность стекла пирекс, и колонки из этого стекла могут оказаться более приемлемыми для проведения некоторых трудных разделений. То, какой из способов дезактивации поверхности (если таковой вообще имеется) наиболее эффективен, зависит от типа стекла, из которого изготовлена колонка, от природы неподвижной жидкой фазы и от природы анализируемых соединений. Некоторые из относящихся к этой проблеме вопросов рассмотрены в разд. 5.4, посвященном оценке качества колонок, но здесь уместно отметить, что ни один из распространенных в настоящее время способов не является универсальным. Так, например, способы обработки, позволяющие уменьшить расширение задних фронтов хроматографических зон спиртов в колонках с неполярными жидкими фазами, дают поверхности, на которых очень нестабильны другие соединения, такие, как никотин. Наилучшими в смысле механической прочности и химической инертности вполне могут оказаться колонки из чистой двуокиси кремния, которые, возможно, будут производить в будущем. [c.41]

    Химические реакции применяются для анализа углеводородов только в особых случаях. Большая часть операций разделения и идентификации основана на физических действиях, так как обычно физические свойства более чувствительны к незначительным изменениям строения, которые следует различать. В результате реакций сульфирования, галоидирования или нитрования обычно образуются не определенные характерные соединения, а сложные смеси вследствие протекания нежелательных побочных реакций. Однако имеются некоторые пункты, на которые химические реакции могут пролить известный свет. С точки зрения авторов, наиболее важной реакцией при изучении состава нефти, не считая элементарного анализа, является гидрогенизация ароматических углеводородов. О применении этой реакции будет сказано на стр. 264—268. В настоящем подотделе будут специально рассмотрены реакции, в которых участвует водород, связанный с третичным атоллом углерода, реакции с участием двойных связей, дегидрогенизация нафтенов и исследования ароматических углеводородов с помощью химических способов. [c.170]

    В практике химического анализа в целях разделения ионов часто проводится операция осаждения труднорастворимых соединений. Однако при проведении осаждения аналитику приходится встречаться с осложнениями, которые связаны с тем, что некоторые труднорастворимые вещества (например сульфиды III группы) легко образуют коллоидные растворы. В результате этого они не могут быть отделены от других компонентов смеси при помощи центрифугирования или фильтрования через обычный фильтр. Таким образом, благодаря образованию коллоидных растворов иногда не удается осуществить важнейшую операцию анализа — разделение ионов. [c.359]

    Технологи и экспериментаторы располагают внушительным набором средств, методов и приемов для разделения, концентрирования и очистки газов. Промышленное разделение газов основывается на различии физических свойств газовых молекул их размера, массы, магнитных свойств, межмолекулярного взаимодействия. Здесь мы встречаемся с фракционированием, основанным на различиях, порой очень малых, физических констант, с ректификацией, конденсацией, диффузионными процессами. Некоторые методы имеют универсальный характер, они приложимы почти ко всем газовым смесям. Широко применяется химическая очистка с помощью твердых и жидких сорбентов или катализаторов, превращающих примеси в безвредные или легко удаляемые соединения. Некоторые газы получают в предельно чистом виде путем разложения твердых или жидких веществ. [c.90]

    Задачей так называгмых пргдварительных, или ориентировочных, исследований является выбор отправных точек и направления исследования. Это имеет существенное значение для открытия индивидуальных соединений при помощи характерных реакций и для химического анализа смесей. Такой способ исследования особенно полезен при аналитическом изучении огромного числа разнообразных органических веществ, для которых (не существует систематических схем анализа, подобных схеме анализа неорганических веществ. При анализе смеси органических соединений в лучшем случае можно достигнуть выделения некоторых индивидуальных соединений или представителей некоторых классов соединений. Для этой цели изучают растворимость исследуемого вещества в кислотах, основаниях и в органических растворителях, возможность перегонки при атмосферном давлении и с паром, возможность возгонки или разделения при помощи адсорбции (хроматография). На проведение предварительных исследований часто расходуют большое количество вещества и затрачивают много времени этн исследования не всегда применимы, часто не совсем надежны и неизбежно связаны с потерей вещества. Кроме того, число химических реакций органических соединений, имеющих аналитическое значение, пока все еще ограничено и, таким образом, в распоряжении исследователя имеется очень мало специфических и избирательных реакций, пригодных для обнаружения таких соединений. Любые ориентировочные данные или указания, которые можно извлечь из предварительных исследований, проведенных методом капельного анализа с малой затратой времени и вещества, имеют большое значение при анализе органических соединений. [c.86]

    В предыдущих главах были описаны некоторые изящные инструментальные методы качественного анализа соединений, разделенных в газовом хроматографе. Успехи многих таких методов, в особенности тех, которые допускают прямое соединение с газовой хроматографией, весьма внушительны. Однако масс-спектрометры, инфракрасные спектрометры, реакторы гидрирования и другие приборы довольно дороги, а для расшифровки полученных с их помощью данных часто требуются специальные знания. В некоторых случаях качественный анализ соединений, выходящих из газового хроматографа, можно осуществить по значениям удерживаемых объемов и с помощью простых химических реакций. В этой главе рассматривается применение качественных реакций для определения функциональных групп — прямой, быстрый и недорогой качественный анализ хроматографически разделенных соединений. [c.346]

    Описанные новые свойства анионитов имеют но только теоретическое значение, как подтверждающее, что иониты нредстапляют собой электролиты особого рода и являются химическими реагентами, вступающими в реакции с различными химическими соединениями, но они открывают также новые пути в технологтг и аналитнке для очистки и разделения различных веществ. При их помощи могут быть очищены концентрированные растворы щелочноземельных и щелочных металлов от тяжелых металлов, они могут служить также для улавливания цветных металлов из различных растворов с высокими концентрациями солей других металлов, для очистки и разделения некоторых катионов тяжелых, редких и редкоземельных металлов и для других целей. [c.53]

    Уже отмеченная выше близость свойств бенз- и дибензтиофеновых соединени со свойствами соответствующих конденсированных ароматических углеводородов приблизительно равного молекулярного веса создает очень большие трудности при разделении их смесей. При помощи одних только физических методов не всегда удается отделить полностью сернистые соединенпя от углеводородов даже при многократном повторении процесса. Между тем для аналитических целей, а нередко и ири решении некоторых препаративных и даже технологических задач очень важно количественно отделить или определить сернистые соединения в смеси. В этом с.лучае приходится комбинировать физические, физико-химические и химические методы. Обзор методов анализов сернистых соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах, опубликован в статье [95]. [c.362]

    Рассмотрим подробнее методы получения производных с целью повышения чувствительности ГХ анализа, в том числе получение летучих производных для высококипящих или лабильных соединений, для которых метод ГХ вообще непригоден без перевода их в более летучие производные с проведением химических реакций в мягких условиях. Метод получения производных для повышения чувствительности различных типов детекторов, глав- ным образом таких селективных детекторов, как ДЭЗ, ДТИ и ДПФ, состоит в введении с помощью химических реакций в молекулы анализируемых веществ различных функциональных групп и атомов, к которым используемый детектор имеет максималь- ную чувствительность. Например, ДЭЗ имеет повышенную чув--ствительность к галогенам. Поэтому получение и анализ галоген- содержащих производных органических соединений путем замены атомов Н на атомы С1, Вг, Р и I является перспективным путем повышения чувствительности этого детектора. Получение азот- и фосфорсодержащих производных позволяет увеличить чувст-л вительность анализа с применением ДТИ, а получение фосфор- и серосодержащих производных снижает предел обнаружения ГХ-метода с использованием ДПФ. В табл. 2.13 приведены срав- нительные показания ДЭЗ для некоторых галогенпроизводных спиртов и фенолов. Бром и иод не входят в состав этих производ-1 ных в связи с их малой летучестью и значительно меньшей эффективностью разделения. Из табл. 11.13 видно, что с увели-1 1.  [c.192]

    Рассмотренный выше принцип подбора состава подвижных фаз на основе смесей растворителей, резко различающихся по элюирующей силе, применим лишь в простейших случаях, когда отсутствуют затруднения, связанные с особым химическим характером разделяемых веществ. При изучении высокополярных и ионогенных соединений зачастую не удается найти удовлетворительного решения с помощью этого способа. Иногда при их разделении образуются асимметричные аномально уширенные хроматографические зоны. В других случаях вообще не удается добиться элюирования, либо наоборбт — времена удерживания слишком малы. Можно назвать некоторые типичные причины таких осложнений в системе одновременно осуществляется сорбция по нескольким разным механизмам изотерма сорбции нелинейна молекулы сорбата или сорбента находятся в форме, препятствующей реализации требуемого механизма сорбции. [c.299]

    Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

    В случае очень сложных смесей, прежде чем подбирать оптимальную неподвижную жидкую фазу, следует обдумать, нельзя ли упростить задачу путем предварительного разделения смеси (перегонкой или с помощью препаративной газовой хроматографии) или же предварительной химической обработки (разделением на химически однородные классы веществ). Если эти возможности исчерпаны и анализируемая смесь все еще содержит много компонентов, относящихся к различным химическим классам веществ, то поступают следующим образом. Выбирают по возможности малоселективную в отношении всех подлежащих разделению веществ фазу, с тем чтобы они, разумеется, за некоторыми исключениями, выходили из колонки в последовательности, соответствующей повышению их температур кипения. Если же, например, смесь содержит соединения лишь двух химических классов и область температур кипения не слишком широка, то более пригодна высокоселективная неподвижная фаза. При ее применении на хроматограмме сначала появляются компоненты одного класса, а затем другого при этом возможно, что в пределах каждого класса уже произойдет разделение на отдельные компоненты. [c.198]

    Химические методы обнаружения применяются чаще всего. При обнаружении указанны(Ми методами хроматограмхму после окончания разделения обрабатывают газам , например аммиаком, бромом, иодом или опрыскивают различными неспецифическими или специфическими обнаруживающими реагентами. В главе, посвященной бумажной хроматографии, указаны распространенные типы пульверизаторов для опрыскивания (см. гл. 3, рис. 3.11). Реагентов для опрыскивания известно очень много, большинство их используется и в БХ. Некоторые из. наиболее важных реагентов перечислены в разд. 9.9. Обнаружение с помощью химических реагентов очень эффективно, поскольку они часто образуют окрашенные производные сразу при опрыскивании или в процессе последующего нагревания,, которое может проводиться при температуре, превышающей 100 °С. Иногда в процессе нагревания можно наблюдать характерное изменение окраски, что также позволяет качественно-идентифицировать некоторые соединения. [c.118]

    В наиболее ранних работах количество примесей в осадках определялось исходя из избыточного (по сравнению с осадками из чистых растворов) веса, обусловленного включением посторонних веществ, в предположении, что этот избыточный вес равен количеству включений. Разумеется, отождествить состав примеси с составом добавки, введенной в раствор, в этих опытах нельзя, как нельзя ничего сказать и о характере возможных химических превращений на катоде. К сожалению, возможности идентификации соединений, в виде которых примесь присутствует в осадках, что не дают и более тонкие методы. Если любым методом (в большинстве случаев спектрофотометрически) анализируется уменьшение концентрации добавки в электролите при протекании электролиза, то остается неизвестным, в каком виде примесь включается в осадок кроме того, в этом случае необходимо разделение катодного и анодного пространств, а также предотвращение окисления добавки кислородом воздуха. Несоблюдение указанных условий может привести к неверной трактовке результатов. Если анализируется состав осадка, то в большинстве случаев интересующее экспериментатора вещество разрушается или претерпевает химические превращения при химическом или анодном растворении, сжигании, равно как и при других способах обработки осадка. Рентгеноструктурный анализ, дающий сведения о фазовом составе, имеет ценность лишь в тех немногих случаях, когда включения составляют не менее 5—10% от общего веса осадка или когда их удается в неизменном виде из осадка извлечь. Характер распределения примесей в осадках может быть установлен с помощью металлографических методов электронная микроскопия (на просвет) дает некоторые возможности для определения количества включений и размера включающхся частиц [34, 35], но опять-таки не дает сведений об их составе. Косвенно о составе включений можно судить по данным радиохимического анализа, если в состав добавки вводятся по-разному меченные молекулы. [c.117]

    Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]

    В некоторых случаях для анализа низкокипящих газов используют реакционную газовую хроматографию. Предложены способы разделения кислорода и аргона, основанные на поглощении кислорода химическим путем [7—11], и методы определения микропримесей окислов углерода, основанные на их каталитическом гидрировании с образованием метана, который затем определяют гари помощи пламенно-ионизационного детектора [12, 13] описан метод определения кислорода при помощи его конверсии до окцси углерода, которую затем превращают в метан [14]. Срав1нительно редко используют методы хроматографического анализа, основанные на конверсии водорода [15]. При анализе смеси аргона и кислорода для определения кислорода предложено пропускать анализируемый газ через слой алюминийоргаииче-ского соединения, в результате чего образуются углеводороды [16]. [c.14]

    Большинство веществ биологического происхождения термически неустойчивы, поэтому при анализе их методом газовой хроматографии встречаются трудности. Обычно эти вещества переводят с помощью химических реакций (этерификации, силанизирования) в более устойчивые и более летучие производные. Методом жидкостной хроматографии можно определять практически все соединения непосредственно в биологических жидкостях или их экстрактах. Описано много примеров применения жидкостной хроматографии в этой важной области. Здесь приводятся лишь некоторые из них. Прежде всего следует упомянуть прямой анализ стероидов в биологических жидкостях. На рис. 13.6 приведена хроматограмма разделения стероидов, находящихся непосредственно в сыворотке крови, пики идентифицированы с помощью масс-спектрометра [55]. Искусственная смесь кортнкостерона, кортизона и гидрокортизона хорошо разделяется на колонне с силохромом С-80 [56]. Больщие успехи достигнуты при разделении и анализе стероидных гормонов. Хорошо разделяются сложные смеси эстрогенов [57] и андрогенов [58]. [c.273]

    Хотя газовая хроматография внесла важный вклад в изучение многих классов природных веществ, однако в некоторых направлениях анализа запахов и ароматов с ее помощью получены наиболее впечатляющие достижения. Среди исследований в этой области авторы выбрали работу Тераниши, Мак Фаддена и сотрудников в качестве примера, подчеркивающего значение метода ГХПТ. Давно является общепризнанным, что качество пищевых продуктов в значительной степени зависит от содержащихся в них летучих компонентов. Органолептическая оценка аромата трудна и обычно включает в себя элементы описательного характера. Здесь можно сослаться, например, на обзор Уика [2] по химическим и сенсорным аспектам идентификации запаха пищевых продуктов. Оценка на основании хроматографических измерений может быть полезна в двух отношениях. Во-первых, хроматограмма ГХПТ может применяться для качественной характеристики аромата почти таким же образом, как продукты нефтепереработки характеризуют с помощью кривой разгонки (разд. 9.2). Во-вторых, колонку можно использовать как великолепный инструмент для разделения соединений перед дальнейшей их идентификацией другими способами. [c.289]


Смотреть страницы где упоминается термин Разделение при помощи некоторых химических соединений: [c.199]    [c.192]    [c.21]    [c.127]    [c.192]    [c.277]    [c.59]    [c.84]    [c.388]    [c.253]    [c.285]    [c.293]    [c.73]    [c.325]    [c.178]   
Смотреть главы в:

Нефтехимическая технология -> Разделение при помощи некоторых химических соединений




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Некоторые из 800000 соединений

Разделение химические

Химическое соединение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте