Коэффициент дисимметрии

Определение молекулярного веса нитеобразных гибких молекул диффузионным методом гораздо более сложно, так как такие молекулы диффундируют иначе, чем сферические частицы, к которым только и приложимо уравнение Эйнштейна в его обычном виде—Поэтому при расчетах необходимо учитывать так называемый коэффициент дисимметрии (подробно об этом см. первое издание этого учебника, с. 498). [c.456]

В сильно разбавленных растворах ПАВ содержатся отдельные, не связанные друг с другом молекулы. Измеряя вязкость растворов, можно определить отношение d/l [10]. Однако в связи с тем, что ПАВ являются полидисперсными высокомолекулярными веществами, т. е. состоят, например, из смеси полимергомологов различной степени оксиэтилирования, для полимергомологов разной длины величина d/l будет различной и вклады, внесенные короткими и длинными молекулами в величину вязкости, также будут неодинаковыми. Поэтому возникает необходимость в разделении ПАВ на узкие фракции с определенной длиной полимергомологов, что практически осуществить очень сложно. Таким образом, путем измерения вязкости растворов ПАВ вычислить отношение djl, а затем и коэффициенты дисимметрии невозможно. [c.68]

Определив отношение для каждого полимергомолога, по формуле (27) рассчитываем коэффициенты дисимметрии. Так, например, коэффициенты дисимметрий молекул с 10 и 20 оксиэтиленовыми giQ группами равны соответственно 1,42 и 1,24. [c.71]

Рис. 24 дает представление об изменении коэффициентов дисимметрии полимергомологов ОП в зависимости от числа оксиэтиленовых групп. [c.71]

Рис. 24. Зависимость коэффициентов дисимметрии различных полимергомологов препарата ОП от числа оксиэтиленовых групп в молекуле.

На рис. 25 представлена зависимость коэффициентов диффузии О от числа оксиэтиленовых групп. Иэ рисунка видно, что с увеличением числа оксиэтиленовых групп коэффициент диффузии монотонно убывает до га=10, при га=11 наблюдается скачкообразное увеличение его, что связано, по-видимому, с изменением структуры молекулы при я = Ц (о чем говорилось выше). Отношение толщины молекулы полимергомолога к длине увеличивается, а коэффициент дисимметрии уменьшается. Полиоксиэтиленовая цепь принимает извилистую форму. При дальнейшем увеличении числа оксиэтиленовых групп, как видно из рис. 25, коэффициент диффузии продолжает монотонно уменьшаться. [c.73]

Таким образом, при синтезировании ПАВ, изменяя среднее число оксиэтиленовых групп, можно получить вещество с наперел заданными диффузионными свойствами. При одинаковых молекулярных весах большим коэффициентом диффузии обладают те молекулы, коэффициент дисимметрии которых ближе к единице.. В этом отношении преимущество перед длинноцепочечными молекулами имеют блоксополимеры разветвленной структуры. [c.79]

Мур [482] изучал светорассеяние полиэтилена из четырех различных источников в растворе 1-хлорнафталина при 125° и обнаружил исключительно высокую дисимметрию светорассеяния, которая иногда вела к поправочному фактору >6 при измерении молекулярных весов под углом 90°. Из кривых Цимма найдены значения второго вириального коэффициента Az, как функции угла рассеяния 9. Обнаружено, что полиэтилен из различных источников сильно отличается по светорассеивающим свойствам. Измерение абсолютного светорассеяния различных образцов полиэтилена в зависимости от угла рассеяния 9, температуры, типа образцов и характера их обработки проведено Кином и Стейном [484] и показано, что светорассеяние значительно больше при малых 6 и уменьшается с повышением температуры,- а также зависит от природы образца и условий его кристаллизации. Определено также общее пропускание света (мутность) образцами в зависимости от температуры при нагревании и охлаждении образцов. Полученные результаты интерпретируются на основании теории светорассеяния аморфных тел, развитой Дебаем и Бьюком [521]. [c.231]

На основе данных, полученных при измерении общей скорости реакции, нами также было установлено согласие с этой теорией. На рис. 2 представлена в системе двойных логарифмических координат зависимость числа частиц от концентрации инициатора при постоянной концентрации эмульгатора. Угловой коэффициент обоих функциональных зависимостей соответствует, по теории, 0,4-11 степени концентрации инициатора. Величина частиц была определена методом светорассеяния но значениям дисимметрии. [c.171]

При расчетах предполагается идентичпость коэффициентов трепия при седиментации и диффузии, что является недоказанным в случае образования рыхлых структур при диффузии двигаются отдельные частицы, а при седиментации в центробежном поле смещается вся совокупность частиц. Для выяснения формы молекул комбинируют определение молекулярного веса с вычисленным коэффициентом трения движущихся в жидкости частиц и получают константу дисимметрии /// . Для нгара это отношение равно единице. Отклонение от этого значения означает отклонение формы молекул от сферической. [c.33]

Т — абсолютная температура т] — вязкость среды г — радиус шарообразной диффундирующей частицы — число Авогадро а ///о = = Во10 — фактор дисимметрии, характеризующий форму макромолекулы с коэффициентом диффузии О Оо — коэффициент диффузии шарообразной частицы такой же величины, как молекула исследуемого полимера), он рассчитывается на основе теории вязкости разбавленных суспензий асимметрических частиц. [c.409]